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Lithium

Le lithium est l'élément chimique de numéro atomique 3, de symbole Li. C'est un métal alcalin, du premier groupe du tableau périodique des éléments.

Lithium
Image illustrative de l’article Lithium
Lithium flottant dans de la paraffine.
Position dans le tableau périodique
Symbole Li
Nom Lithium
Numéro atomique 3
Groupe 1
Période 2e période
Bloc Bloc s
Famille d'éléments Métal alcalin
Configuration Ă©lectronique [He] 2s1
Électrons par niveau d’énergie 2, 1
Propriétés atomiques de l'élément
Masse atomique 6,941 ± 0,002 u[alpha 1]
Rayon atomique (calc) 145 pm (167 pm)
Rayon de covalence 128 ± 7 pm[3]
Rayon de van der Waals 182 pm
État d’oxydation +1
ÉlectronĂ©gativitĂ© (Pauling) 0,98
Oxyde base forte
Énergies d’ionisation[4]
1re : 5,391 719 eV 2e : 75,640 0 eV
3e : 122,454 29 eV
Isotopes les plus stables
Propriétés physiques du corps simple
État ordinaire Solide diamagnĂ©tique
Masse volumique 0,534 g·cm-3 (20 °C)[2]
SystÚme cristallin Cubique centré
Dureté (Mohs) 0,6
Couleur Blanc argenté / gris
Point de fusion 180,5 °C[2]
Point d’ébullition 1 342 °C[2]
Énergie de fusion 3 kJ·mol-1
Énergie de vaporisation 145,92 kJ·mol-1
TempĂ©rature critique 3 223 °C[5]
Pression critique 68,9 MPa[5]
Volume critique 66 cm3·mol-1[5]
Volume molaire 13,02×10-6 m3·mol-1
Pression de vapeur 1,63×10-8 Pa
à 180,54 °C
Vitesse du son 6 000 m·s-1 Ă  20 °C
Chaleur massique 3 582 J·kg-1·K-1
ConductivitĂ© Ă©lectrique 10,8×106 S·m-1
Conductivité thermique 84,7 W·m-1·K-1
Divers
No CAS 7439-93-2
No ECHA 100.028.274
No CE 231-102-5
Précautions
SGH[6] - [7]
SGH02 : InflammableSGH05 : Corrosif
Danger
H260, H314, EUH014, P223, P231, P232, P280, P305, P338, P351, P370, P378 et P422
SIMDUT[8]
B6 : MatiÚre réactive inflammableE : MatiÚre corrosive
B6, E,
NFPA 704[9]
Transport[10]

Unités du SI & CNTP, sauf indication contraire.

Les noyaux atomiques des deux isotopes stables du lithium (6Li et 7Li) comptent parmi ceux ayant l'Ă©nergie de liaison par nuclĂ©on la plus faible de tous les isotopes stables, ce qui signifie que ces noyaux sont assez peu stables comparĂ©s Ă  ceux des autres Ă©lĂ©ments lĂ©gers. C'est pourquoi ils peuvent ĂȘtre utilisĂ©s dans des rĂ©actions de fission nuclĂ©aire comme de fusion nuclĂ©aire. C'est aussi pourquoi le lithium est moins abondant dans le systĂšme solaire que 25 des 32 Ă©lĂ©ments chimiques les plus lĂ©gers[11]. Sa surabondance relative dans la nature par rapport aux prĂ©dictions de la nuclĂ©osynthĂšse primordiale et stellaire s'explique en fait par sa nuclĂ©osynthĂšse interstellaire (phĂ©nomĂšne de spallation cosmique) par bombardement d'Ă©lĂ©ments plus lourds par des rayons cosmiques.

Pur, le lithium est un métal mou et gris argenté et le plus léger des éléments solides. Il s'oxyde rapidement au contact de l'air et de l'eau, devenant gris foncé, puis rapidement anthracite, puis noir. Comme les autres métaux alcalins, il est conservé dans de l'huile minérale pour le préserver de l'air.

Il est utilisĂ© pour fabriquer des piles Ă©lectriques et batteries d'accumulateurs rechargeables ou Ă  haute tension (71 %), par l'industrie du verre et des cĂ©ramiques techniques (14 %), des lubrifiants spĂ©ciaux, le traitement de l'air viciĂ© par le CO2, par la mĂ©tallurgie et l'industrie du caoutchouc et des thermoplastiques, la chimie fine, la production d'alliages. En mĂ©decine, il est utilisĂ© pour le traitement du trouble bipolaire et est largement utilisĂ© en psychiatrie malgrĂ© sa fenĂȘtre thĂ©rapeutique Ă©troite[12] ; en physique nuclĂ©aire, il sert Ă  produire du tritium (6Li + n → 4He + 3H) et le deutĂ©rure de lithium (6Li2H) est le combustible de la bombe H.

TrÚs réactif, le lithium n'existe pas à l'état natif dans le milieu naturel, mais uniquement sous la forme de composés ioniques. On l'extrait de roches de type pegmatite, ainsi que d'argiles et de saumures. L'élément chimique est le plus souvent directement utilisé à partir des concentrés miniers. On l'obtient industriellement à l'état métallique par l'électrolyse de sel fondu (55 % LiCl et 45 % KCl, à 400 °C).

Les rĂ©serves mondiales prouvĂ©es de lithium sont estimĂ©es par l'Institut d'Ă©tudes gĂ©ologiques des États-Unis (USGS) Ă  22 Mt (mĂ©gatonnes) fin 2021, dont 42 % au Chili, 26 % en Australie, 10 % en Argentine, 7 % en Chine et 3,4 % aux États-Unis ; l'ensemble des ressources identifiĂ©es est estimĂ© Ă  89 Mt, dont 24 % en Bolivie, 21 % en Argentine, 11 % au Chili, 10 % aux États-Unis, 8 % en Australie et 6 % en Chine. Sa production mondiale est de 100 000 tonnes en 2021, essentiellement en Australie (55 %), au Chili (26 %), en Chine (14 %) et en Argentine (6 %).

Le lithium est prĂ©sent Ă  l'Ă©tat de traces dans les ocĂ©ans et chez tous les ĂȘtres vivants, et est peut-ĂȘtre un oligoĂ©lĂ©ment (mais aux fonctions encore mal comprises, les animaux et vĂ©gĂ©taux semblant pouvoir bien vivre dans un milieu dĂ©pourvu de lithium).

Histoire

Johan August Arfwedson, découvreur du lithium.

Le lithium (du grec Î»ÎŻÎžÎżÏ‚ (lithos) signifiant « pierre »[13]) fut dĂ©couvert par le chimiste suĂ©dois Johan August Arfwedson en 1817 en analysant de la pĂ©talite (LiAlSi4O10)[14] - [15]. En 1800 lors d'un voyage en Europe, JosĂ© BonifĂĄcio de Andrada e Silva dĂ©couvrit un nouveau minĂ©ral sur l'Ăźle de Utö dans la commune de Haninge en SuĂšde qu'il nomma pĂ©talite[16]. C'est en analysant cette roche qu'Arfwedson, dans le laboratoire de Berzelius, identifie un nouvel Ă©lĂ©ment jusque-lĂ  inconnu. Plus tard, il le dĂ©tecte dans des minĂ©raux de spodumĂšne (LiAlSi2O6) et de lĂ©pidolite (K(Li,Al)3(Si,Al)4O10(F,OH)2) eux aussi en provenance de l'Ăźle de Utö[17]. C'est pour souligner son origine minĂ©rale, contrairement aux deux autres alcalins connus Ă  l'Ă©poque le potassium et le sodium qui avaient Ă©tĂ© dĂ©couverts dans le rĂšgne vĂ©gĂ©tal, que Berzelius le nomme lithion[15] - [18] - [19].

En 1818, Christian Gmelin (1792-1860) note que les « sels de lithion » donnent une flamme rouge et brillante[20].

Les deux hommes cherchent à isoler l'élément de son sel mais n'y parviennent pas. L'élément sera isolé par électrolyse d'un oxyde de lithium par William Thomas Brande et Sir Humphry Davy.

La production commerciale de lithium commença en 1923 par la firme allemande Metallgesellschaft AG qui utilisa l'électrolyse d'un mélange de chlorure de lithium et de chlorure de potassium fondu[21].

Les diffĂ©rentes nations impliquĂ©es dans le dĂ©veloppement de la bombe H Ă  la fin des annĂ©es 1940 et au dĂ©but des annĂ©es 1950 produisent du deutĂ©rure de lithium enrichi en lithium 6. Le lithium appauvri est introduit sur le marchĂ© des rĂ©actifs, augmentant significativement l'incertitude sur la masse atomique du lithium. En consĂ©quence, la masse atomique d'Ă©chantillons de lithium (naturels et commerciaux) peut varier entre 6,938 7 et 6,995 9 u[1].

Isotopes

Les deux isotopes stables du lithium présents dans la nature sont 6Li et 7Li, ce dernier étant le plus abondant (92,5 %)[22] - [23].

En 2012, les radioisotopes 3Li, 4Li, 5Li, 8Li, 9Li, 10Li, 11Li, 12Li et 13Li ont par ailleurs dĂ©jĂ  Ă©tĂ© observĂ©s[24]. 12Li et 13Li sont ceux qui ont Ă©tĂ© dĂ©couverts le plus rĂ©cemment, en 2008[25]. Parmi ces isotopes radioactifs les plus stables sont le 8Li avec une demi-vie de 838 ms et le 9Li avec une demi-vie de 178 ms[26].

Abondance

Dans l'univers

Nova Centauri 2013 est la premiÚre nova dans laquelle la présence de lithium a été identifiée[27].

Selon la thĂ©orie moderne de la cosmologie, le lithium est l'un des trois Ă©lĂ©ments synthĂ©tisĂ©s au cours du Big Bang, sous forme de lithium 7[28]. La quantitĂ© de lithium gĂ©nĂ©rĂ©e dĂ©pend du nombre de photons par baryon, mais l'abondance du lithium peut ĂȘtre calculĂ©e pour les valeurs couramment admises pour ce nombre. Il existe cependant une contradiction cosmologique concernant le lithium, les Ă©toiles les plus anciennes semblant contenir moins de lithium qu'elles ne devraient alors que les plus jeunes en possĂšdent plus[29]. Une hypothĂšse est que dans les Ă©toiles anciennes, le lithium est mĂ©langĂ© et dĂ©truit, alors que les Ă©toiles jeunes en gĂ©nĂšrent. Bien que le lithium se transmute en deux atomes d'hĂ©lium aprĂšs collision avec un proton Ă  des tempĂ©ratures supĂ©rieures Ă  2,4 millions de degrĂ©s Celsius, l'abondance du lithium dans les Ă©toiles les plus jeunes est plus importante que les modĂšles numĂ©riques ne le prĂ©voient[30]. En 2017, douze Ă©toiles de la Voie lactĂ©e contenant jusqu'Ă  2 800 fois plus de lithium que le Soleil ont Ă©tĂ© observĂ©es ; ces Ă©toiles n'ayant pas atteint la phase de gĂ©ante rouge, le lithium qu'elles contiennent est supposĂ© dater de la formation de celles-ci, mais sa prĂ©sence demeure largement inexpliquĂ©e[31].

Bien qu'il soit l'un des trois éléments synthétisés à l'origine de l'univers, le lithium, tout comme le béryllium et le bore, est nettement moins abondant que d'autres éléments. Cela s'explique par les faibles températures nécessaires à sa destruction et au manque de processus pour le produire[32].

Sur Terre

Le lithium est bien moins abondant que les alcalins et alcalino-terreux usuels (Na, K, Mg, Ca) mĂȘme s'il est largement distribuĂ© dans la nature. Dans la croĂ»te terrestre, les estimations indiquent une concentration variant entre 20 et 70 parties par million (ppm) en poids (c'est-Ă -dire entre 20 et 70 mg/kg)[33]. À 20 mg par kg de croĂ»te terrestre[34], cela fait du lithium le 33e Ă©lĂ©ment le plus abondant sur Terre[35]. Bien qu'il soit prĂ©sent dans toutes les rĂ©gions du monde, on ne le trouve pas Ă  l'Ă©tat de mĂ©tal pur du fait de sa rĂ©activitĂ© importante avec l'eau et l'air[35]. Le lithium est prĂ©sent en faible quantitĂ© dans les roches magmatiques, sa concentration la plus importante Ă©tant au sein des granites. Les pegmatites granitiques sont les minĂ©raux prĂ©sentant la plus forte abondance en lithium, le spodumĂšne et la pĂ©talite Ă©tant les sources les plus viables pour une exploitation commerciale[33]. La lĂ©pidolite contient elle aussi du lithium en quantitĂ© non nĂ©gligeable[36]. Une autre source de lithium sont les argiles d'hectorite, exploitĂ©es notamment par la Western Lithium Corporation aux États-Unis[37].

Le contenu en lithium total des eaux marines est estimĂ© Ă  230 milliards de tonnes, avec une concentration relativement constante comprise entre 0,14 et 0,25 ppm[38] - [39] ou 25 micromole[40]. On observe cependant des concentrations plus importantes, proches de ppm, Ă  proximitĂ© des monts hydrothermaux[39].

Teneurs et fonction biologique

Le lithium est trouvĂ© Ă  l'Ă©tat de traces dans le plancton, dans de nombreuses plantes et invertĂ©brĂ©s Ă  des concentrations variant de 69 Ă  5 760 parties par milliard (ppb). Dans les tissus et fluides vitaux des vertĂ©brĂ©s, la concentration varie de 21 Ă  763 ppb[41]. Les organismes marins en bioaccumulent plus que leurs homologues terrestres[42].

Un rÎle éventuel d'oligoélément dans tout ou partie du Vivant est soupçonné, notamment depuis les années 1990[43] - [44], mais encore obscur[41].

En 2001, au Japon, une étude nutritionnelles chez les mammifÚres suggÚre qu'il serait un oligoélément chez l'humain et les métazoaires. Les auteurs, qui ont utilisé le vers Caenorhabditis elegans comme modÚle animal (déjà utilisé pour des études sur les facteurs de longévité)[45], suggÚrent une dose journaliÚre admissible d'environ mg/jour[46].

RĂ©serves terrestres et production

Les rĂ©serves mondiales prouvĂ©es sont estimĂ©es Ă  26 Mt (millions de tonnes) fin 2022 par l'Institut d'Ă©tudes gĂ©ologiques des États-Unis (USGS) et les ressources identifiĂ©es atteindraient 98 Mt. Les rĂ©serves prouvĂ©es se rĂ©partissent pour l'essentiel entre le Chili (36 %), l'Australie (24 %), l'Argentine (10 %), la Chine (8 %) et les États-Unis (4 %). Les ressources identifiĂ©es sont situĂ©es surtout en Bolivie (21 %), en Argentine (20 %), aux États-Unis (12 %), au Chili (11 %), en Australie (8 %) et en Chine (7 %)[47].

En 2022, la production mondiale de lithium est estimĂ©e Ă  130 000 tonnes par l'USGS, en progression de 21 % par rapport Ă  2021 (107 000 tonnes) en rĂ©ponse Ă  une demande mondiale estimĂ©e Ă  134 000 tonnes (+ 41 %), en particulier pour les batteries lithium-ion, et Ă  des prix en hausse. Les principaux producteurs sont l'Australie (47 %), le Chili (30 %), la Chine (15 %) et l'Argentine (5 %)[47].

Pour 2021, des estimations de production lĂ©gĂšrement supĂ©rieures sont donnĂ©es par BP, avec un total de 106 kt en 2021 ; BP estime les rĂ©serves Ă  20,25 Mt fin 2021[48].

Au rythme de 2022 (130 kt/an), les rĂ©serves (26 Mt)[47] correspondent environ Ă  200 ans de production.

Production miniÚre et réserves de lithium en tonnes[47]
Pays Production 2018 Production 2019 Production 2020 Production 2021 Production 2022
estimée
Réserves prouvées Ressources estimées
Drapeau de l'Argentine Argentine 6 400 6 300 5 900 5 970 6 200 2 700 000 20 000 000
Drapeau de l'Australie Australie 58 800 45 000 39 700 55 300 61 000 6 200 000 7 900 000
Drapeau de la Bolivie Bolivie nd nd nd nd nd nd 21 000 000
Drapeau du BrĂ©sil BrĂ©sil 300 2 400 1 420 1 700 2 200 250 000 730 000
Drapeau du Canada Canada 2 400 200 nd nd 500 930 000 2 900 000
Drapeau du Chili Chili 17 000 19 300 21 500 28 300 39 000 9 300 000 11 000 000
Drapeau de la RĂ©publique populaire de Chine Chine 7 100 10 800 13 300 14 000 19 000 2 000 000 6 800 000
Drapeau de la rĂ©publique dĂ©mocratique du Congo RĂ©publique dĂ©mocratique du Congo nd nd nd nd nd nd 3 000 000
Drapeau des États-Unis États-Unis[48] - [alpha 2] 900 900 900 nd 900 1 000 000 12 000 000
Drapeau de l'Allemagne Allemagne nd nd nd nd nd nd 3 200 000
Drapeau du Mexique Mexique nd nd nd nd nd nd 1 700 000
Drapeau de la TchĂ©quie RĂ©publique tchĂšque[49] nd nd nd nd nd nd 1 300 000
Drapeau du PĂ©rou PĂ©rou nd nd nd nd nd nd 880 000
Drapeau de l'Espagne Espagne nd nd nd nd nd nd 320 000
Drapeau du Portugal Portugal 800 900 348 900 600 60 000 270 000
Drapeau du Mali Mali nd nd nd nd nd nd 840 000
Drapeau de la Russie Russie nd nd nd nd nd nd 1 000 000
Drapeau de la Serbie Serbie nd nd nd nd nd nd 1 200 000
Drapeau du Zimbabwe Zimbabwe 1 600 1 200 417 710 800 310 000 690 000
Autres pays 3 300 000
Total mondial 95 000 86 000 82 500 107 000 130 000 26 000 000 98 000 000

Les ressources d'autres pays non mentionnĂ©s dans ce tableau sont : Namibie 230 000 tonnes, Ghana 180 000 tonnes, Finlande 68 000 tonnes, Autriche 60 000 tonnes, Kazakhstan 50 000 tonnes[47].

Gisements

Échantillons de lithium mĂ©tallique.

Le lithium n'existe, en concentration permettant une exploitation économique rentable, qu'en trÚs peu d'endroits sur Terre. C'est principalement une impureté des sels d'autres métaux alcalins, sous forme principalement de :

  • chlorure de lithium LiCl, essentiellement dans les saumures de certains vieux lacs salĂ©s continentaux et mĂ©langĂ©s Ă  d'autres sels de mĂ©taux alcalins, de certaines eaux gĂ©othermales ou de champs pĂ©trolifĂšres ;
  • silicates, dont le spodumĂšne, LiAl (Si2O6) ou la pĂ©talite (Li(AlSi4O10)) dans la pegmatite ;
  • hectorite, une sorte d'argile de formule NaO,4Mg2,7LiO,3Si4O10(OH)2, issue de l'altĂ©ration de certaines roches volcaniques ;
  • jadarite, Li Na Si B3O7(OH) qui est un borate ;
  • rhassoul, une argile marocaine riche en stevensite (Mg3Si4O10(OH)2 et lithium[50]).

Le plus grand gisement mondial est le salar d'Uyuni, dans le département de Potosí, dans le sud-ouest de la Bolivie. Représentant un tiers de la ressource mondiale, il intéresse notamment le groupe Bolloré[51]. En , la Bolivie a autorisé l'exploitation du lithium sur le désert de sel fossile d'Uyuni et la création d'une usine d'extraction[51].

Le second plus grand gisement est le salar d'Atacama, au Chili qui est depuis 1997 le premier exportateur mondial, avec la compagnie allemande Chemetall comme opérateur principal[51].

L'Argentine possÚde également un gisement de lithium, au salar del Hombre Muerto, à une centaine de kilomÚtres au nord d'Antofagasta de la Sierra, dans le nord-ouest du pays, difficile d'accÚs (seules des pistes en terre naturelle y mÚnent) mais exploité par FMC depuis 1995[52].

En Australie-Occidentale, dans la pegmatite des mines de Greenbushes, Talison Lithium Ltd extrayait vers 2010-2011 plus de 300 000 t/an de concentrĂ© de spodumĂšne contenant 8 000 Ă  9 000 t de lithium (plus de 25 % de la production mondiale de lithium, dont les rĂ©serves prouvĂ©es et probables atteignent 31,4 millions de tonnes de minerai renfermant 1,43 % de lithium)[52]. Dans la mĂȘme rĂ©gion, Galaxy Ressources a entamĂ© en 2010 l'exploitation Ă  ciel ouvert d'un gĂźte de pegmatite dans la mine de Mount Cattlin, proche de Ravensthorpe, visant une production de 137 000 t/an de concentrĂ© de spodumĂšne Ă  6 % de Li2O avec coproduction d'oxyde de tantale. En 2012, 54 047 t de concentrĂ© de spodumĂšne ont Ă©tĂ© produites. Les rĂ©serves prouvĂ©es et probables sont de 10,7 Mt de minerai contenant 1,04 % de Li2O et 146 ppm de Ta2O5 « principalement expĂ©diĂ© en Chine et transformĂ© en carbonate de lithium »[53].

D'autres gisements sont exploitĂ©s, notamment des lacs assĂ©chĂ©s au Tibet[54], en Russie et aux États-Unis (Silver Peak, Nevada, exploitĂ© par Rockwood Lithium) ou au Zimbabwe (mine de Bikita, Ă  ciel ouvert, avec 30 000 t/an de minerai Ă  4,45 % de Li2O).

Images satellite des salars del Hombre Muerto en Argentine (gauche) et d'Uyuni en Bolivie (droite). Les déserts de sel sont riches en lithium. Le lithium est extrait par concentration de la saumure aprÚs pompage et évaporation dans des marais salants (visibles sur l'image de gauche).

Les eaux géothermales de Salton Sea (Californie) sont aussi riches en lithium que les lacs salés boliviens et chiliens. Leur extraction avait été envisagée[55], mais la société chargée du projet a fermé ses portes en 2015[56].

Au Canada, un gisement a été découvert en 2010 aux environs de la baie James, exploité par plusieurs entreprises, jusqu'à sa fermeture en 2014[57]. Un projet de mine est à l'étude dans l'Abitibi[58].

En Afghanistan de trÚs importantes réserves ont été mentionnées en dans la presse[59].

Le gouvernement indien annonce en fĂ©vrier 2023 la dĂ©couverte d'un gisement majeur de lithium dans la rĂ©gion du Jammu-et-Cachemire, dans le nord-ouest du pays. Ce gisement est Ă©valuĂ© Ă  5,9 Mt, soit 5,7 % des rĂ©serves mondiales. La dĂ©couverte est alors au stade « prĂ©liminaire » et de nombreuses autres analyses doivent ĂȘtre conduites pour confirmer la taille du gisement[60].

Europe

L'Union europĂ©enne prĂ©voit une multiplication par 18 de sa consommation de lithium entre 2020 et 2030. Or la quasi-totalitĂ© du lithium qu'elle utilise est importĂ©e. Une seule mine de lithium est active en Europe, au Portugal : elle extrait 1 200 tonnes par an qui servent Ă  l'industrie de la cĂ©ramique. Bruxelles estime que l'Europe pourrait d'ici Ă  2025 assurer 80 % des besoins de son industrie automobile, principal consommateur.

Toutefois, l'Institut d'Ă©tudes gĂ©ologiques des États-Unis (USGS) estime en 2021 les rĂ©serves europĂ©ennes (gisements de taille connue et Ă©conomiquement exploitables) Ă  60 000 tonnes, soit 0,7 % des rĂ©serves mondiales, et les ressources (gisements dĂ©couverts ou probables) Ă  7 % du total mondial. Cela permettrait au mieux de couvrir Ă  peine la moitiĂ© de la demande pour les voitures Ă©lectriques en 2030, selon un analyste de Natixis.

En France, des chercheurs du Bureau de recherches gĂ©ologiques et miniĂšres (BRGM) affirment, dans un article paru sur le site The Conversation, que, grĂące aux gisements de lithium dans le Massif central ou dans les saumures gĂ©othermales d'Alsace, le pays pourrait ĂȘtre autonome pour le lithium, le potentiel minier dĂ©passant les 200 000 tonnes de lithium mĂ©tal[61].

En Autriche, Ă  proximitĂ© de Wolfsberg, European Lithium entend commencer Ă  produire dĂšs 2023. Le projet le plus avancĂ© est celui de Mina do Barroso au nord du Portugal, oĂč la sociĂ©tĂ© britannique Savannah Resources espĂšre ouvrir prochainement une premiĂšre mine dans le plus important gisement de spodumĂšne en Europe. La population locale s'oppose Ă  ce projet, craignant que l'extraction de minerais n'endommage les terres alentour[62].

Rio Tinto annonce fin la suspension de son projet de mine de lithium de la rĂ©gion de Jadar, au sud-ouest de la Serbie, aprĂšs quatre semaines de manifestations monstres de la part de militants Ă©cologistes, qui craignent une pollution des champs de maĂŻs. Le projet prĂ©voyait le dĂ©but de la commercialisation en 2026 et une production de 58 000 tonnes par an Ă  partir de 2029, soit assez pour Ă©quiper un million de voitures Ă©lectriques[63]. Le , le gouvernement serbe annonce avoir retirĂ© les permis d'exploitation, mettant un point final au projet[64].

En Espagne, l'EstrĂ©madure, rĂ©gion proche du Portugal, recĂšle d'importants gisements de lithium. La compagnie Lithium Iberia, constituĂ©e par un groupe d'entrepreneurs et d'ingĂ©nieurs espagnols, dĂ©veloppe un projet de mine Ă  Las Navas, dans la commune de Cañaveral, qui devrait produire Ă  partir de 2024 pendant 20 ans 30 000 Ă  35 000 tonnes par an d'hydroxyde de lithium, durĂ©e qui pourrait ĂȘtre prolongĂ©e de dix ans. La compagnie australienne Infinity Lithium menait des recherches pour exploiter une mine Ă  ciel ouvert prĂšs de San JosĂ©, Ă  CĂĄceres, mais ce projet se heurte Ă  une opposition farouche de la population et des Ă©lus municipaux, malgrĂ© la prĂ©sentation en d'une nouvelle version, qui passerait de l'exploitation Ă  ciel ouvert Ă  une exploitation en galeries et offrirait de nouvelles garanties pour la restauration des lieux[65].

Le producteur de lithium germano-australien Vulcan Energy Resources envisage une exploitation raisonnĂ©e de lithium en Allemagne par extraction de saumure avec rĂ©injection de cette saumure une fois traitĂ©e, rĂ©duisant drastiquement son empreinte carbone. Vulcan Energy s'engage en 2021 Ă  fournir Ă  Stellantis entre 81 000 et 99 000 tonnes d'hydroxyde de lithium sur cinq ans Ă  partir de 2026[66]. Vulcan Energy Resources, crĂ©Ă©e en 2018 en Australie, dĂ©veloppe un projet d'extraction de lithium de quatre sites gĂ©othermiques de la vallĂ©e du Rhin. L'eau chaude et salĂ©e sera extraite Ă  plus de trois kilomĂštres de profondeur, puis filtrĂ©e pour rĂ©cupĂ©rer le lithium, lequel sera ensuite concentrĂ© sur place puis raffinĂ© Ă  Francfort. La chaleur de cette eau Ă  165 °C sera utilisĂ©e pour produire de l'Ă©nergie verte, dont une moitiĂ© sera utilisĂ©e pour le procĂ©dĂ© et l'autre revendue aux collectivitĂ©s locales. Vulcan dispose d'une dizaine de licences en Allemagne et d'une autre en Italie et espĂšre, avec le soutien de Renault et Stellantis, en acquĂ©rir en France, en Alsace, oĂč le potentiel est important. Stellantis annonce le avoir investi 50 millions d'euros pour prendre 8 % de Vulcan Energy Resources, qui a signĂ© des contrats avec Renault, Volkswagen, Umicore et LG[67]. En septembre 2022, le premier pilote de son procĂ©dĂ© fonctionne Ă  la centrale gĂ©othermique d'Insheim, prĂšs de Karlsruhe, opĂ©rationnelle depuis 2012. Une deuxiĂšme installation pilote du procĂ©dĂ© doit multiplier les volumes par 200 d'ici Ă  la fin de 2022. La production doit dĂ©marrer fin 2024 ; elle est censĂ©e atteindre un volume de plus de 50 000 tonnes d'hydroxyde de lithium par an en 2027, Ă  l'issue de plus de deux milliards d'euros d'investissements[68].

Les projets de mines de lithium en Europe se multiplient donc : SyvĂ€jĂ€rvi en Finlande, Cinovec en TchĂ©quie, Zinnwald, Brichsal et Karlsruhe en Allemagne, Wolfsberg en Autriche, Soultz-sous-ForĂȘts en Alsace, ÉchassiĂšres dans l'Allier, ou Barroso au Portugal. Mais la plupart de ces gisements sont de petite taille. Selon un rapport de l'universitĂ© de Louvain, ils pourraient reprĂ©senter une production de l'ordre de 130 000 tonnes annuelles en 2030, et les projets de raffineries atteindraient 155 000 tonnes, mais ces estimations Ă©taient optimistes car elles prenaient en compte le projet minier de Rio Tinto dans la vallĂ©e de Jadar qui a Ă©tĂ© stoppĂ© par Belgrade.

D'aprĂšs Eramet, les projets en cours permettraient de rĂ©pondre au mieux Ă  15 Ă  20 % des besoins europĂ©ens en 2030. Le potentiel du recyclage pourrait ĂȘtre plus important : l'universitĂ© de Louvain l'estime Ă  150 000 tonnes en 2030 et 600 000 tonnes en 2050 pour une demande de 700 000 Ă  860 000 tonnes[69].

Le 29 juin 2023, le groupe minier français Imerys, qui a dĂ©jĂ  lancĂ© le projet d'exploitation de lithium de Beauvoir dans l'Allier, annonce un partenariat avec British Lithium en vue d'exploiter les ressources en lithium de la carriĂšre de kaolin d'Imerys Ă  St Austell, dans les Cornouailles, au sud-ouest de l'Angleterre. Une coentreprise entre Imerys (80 %) et British Lithium (20 %) doit ĂȘtre crĂ©Ă©e pour produire 20 000 tonnes de carbonate de lithium par an, permettant de fabriquer 500 000 vĂ©hicules Ă©lectriques, soit prĂšs d'un tiers de la demande annuelle estimĂ©e au Royaume-Uni en 2030[70].

France

En France mĂ©tropolitaine, un gisement (« gĂźte de gros tonnage Ă  faible teneur en Sn, Ta-Nb, Li, Be », encore inexploitĂ©) a Ă©tĂ© identifiĂ© en 1986 par le Bureau de recherches gĂ©ologiques et miniĂšres Ă  TrĂ©guennec (FinistĂšre) sur le site de l'ancienne carriĂšre de Prat-ar-Hastel[71] - [72]. Quelques gisements ont dĂ©jĂ  Ă©tĂ© ponctuellement exploitĂ©s dans de la lĂ©pidolite dans le nord-ouest du Massif central surtout et moindrement dans de la pĂ©talite et amblygonite (Ă  ÉchassiĂšres, Ă  Montrebas ou dans les monts d'Ambazac). En 2015, seul le site d'EchassiĂšres en fournit (exploitĂ© par le groupe Imerys), comme coproduit de l'exploitation de kaolin, sables et granulats ; le gĂźte est liĂ© Ă  un apex leucogranitique diffĂ©renciĂ© (Ă  albite). Son potentiel a Ă©tĂ© estimĂ© par le BRGM Ă  280 000 t de Li2O, Ă  0,7 %, sous forme de lĂ©pidolite dissĂ©minĂ©e (mica lithinifĂšre), accompagnĂ© de 20 000 t de Sn, 5 000 t de WO3 et 5 000 t de Ta-Nb. Le minerai est assez difficile Ă  exploiter en raison de sa richesse en fer et en fluor[73].

Le BRGM a publiĂ© en 2019 un rapport de synthĂšse sur les ressources en lithium de la France, qui conclut que « les productions de carbonates ou d'hydroxyde de lithium Ă  partir de roche dure actuellement sont tirĂ©es exclusivement de pegmatites LCT sous-type spodumĂšne ; Ă  l'exception de trĂšs rares indices, ce type d'objet n'existe pas en France mĂ©tropolitaine. Une production de lithium Ă  partir de roche dure ne pourrait donc ĂȘtre rĂ©alisĂ©e qu'avec le dĂ©veloppement de procĂ©dĂ©s d'extraction du lithium d'Ă©chelle industrielle Ă  partir de minĂ©raux comme la sĂ©rie de la lĂ©pidolite, de la zinnwaldite et de la sĂ©rie amblygonite-montebrasite. » Il Ă©value les ressources en Li2O Ă  23 564 t de « ressources mesurĂ©es » (gisement de Beauvoir, en exploitation) plus 65 895 t de « ressources indiquĂ©es » (gisement de TrĂ©guennec[alpha 3]) et 443 200 t de « ressources supposĂ©es »[77].

Dans son rapport, le BRGM ajoute que 41 sites potentiels sont recensés en France, essentiellement en Alsace et dans une diagonale allant du Massif armoricain au Massif central[78].

La plaine d'Alsace recĂšle du lithium dans des aquifĂšres trĂšs profonds (entre 1 000 et 4 000 mĂštres), dans des grĂšs dĂ©posĂ©s il y a 235 millions d'annĂ©es. Le tonnage utile Ă©tait estimĂ© par le BRGM Ă  environ un million de tonnes de lithium mĂ©tal en 2017. L'Association française des professionnels de la gĂ©othermie (AFPG) Ă©value en 2021 la coproduction possible de lithium en Alsace Ă  15 000 tonnes par an sur dix sites gĂ©othermiques[79] - [80]. De fait, les sociĂ©tĂ©s ES GĂ©othermie et Fonroche GĂ©othermie, qui exploitent le sous-sol alsacien pour la production de chaleur et d'Ă©lectricitĂ© par gĂ©othermie, annoncent en que les eaux chaudes qui remontent du sous-sol alsacien contiennent 180 Ă  200 mg de lithium par litre. Elles estiment donc la possibilitĂ© de fourniture par site Ă  l'Ă©quivalent de 1 500 tonnes de carbonate de lithium (LCE) par an.

Globalement, les rĂ©serves de LCE du fossĂ© rhĂ©nan sont estimĂ©es entre 10 et 40 millions de tonnes. Les besoins de l'industrie française, notamment automobile, s'Ă©lĂšvent Ă  15 000 tonnes de LCE par an[81]. Ainsi, en Alsace, Eramet s'intĂ©resse Ă  la saumure des stations gĂ©othermales du fossĂ© rhĂ©nan, tout comme Vulcan Energy Resources, cĂŽtĂ© allemand. Un projet pilote menĂ© par Eramet a dĂ©jĂ  permis de raffiner du carbonate de lithium de qualitĂ© batterie Ă  partir d'un des sites gĂ©othermiques d'ES GĂ©othermie ; la start-up Geolith a aussi des projets Ă  Haguenau ; Lithium de France, filiale du groupe Arverne, s'est implantĂ©e Ă  Bischwiller dans l'objectif de produire en mĂȘme temps de la chaleur et du lithium et vient d'obtenir un permis exclusif de recherche de sites gĂ©othermiques dans le Nord Alsace. La start-up strasbourgeoise Viridian annonce la construction, Ă  Lauterbourg (Bas-Rhin), de la premiĂšre raffinerie de lithium en France, d'une capacitĂ© de 25 000 t d'hydroxyde de lithium en 2025, avec une capacitĂ© d'expansion jusqu'Ă  100 000 t/an d'ici Ă  2030, en exploitant un procĂ©dĂ© qui rĂ©duirait fortement les Ă©missions de CO2[82].

La recherche de gisements se poursuit en mĂ©tropole, par exemple en , par une demande de permis exclusif de recherches de lithium et substances connexes (« Permis de bassin de la Limagne », pour cinq ans, sur 707 km 2 dans la rĂ©gion de Clermont-Ferrand), dĂ©posĂ©e par la sociĂ©tĂ© Fonroche GĂ©othermie. Elle fait suite Ă  des Ă©tudes gĂ©ochimiques du BRGM, qui ont mis en Ă©vidence dans le secteur de Riom des eaux souterraines trĂšs chaudes[83] contenant 80 mg/l ou plus de lithium[84].

Gisements exploités

À Beauvoir dans l'Allier, le projet Emili, « l'un des plus grands projets d'extraction de lithium » europĂ©ens, annoncĂ© le 24 octobre 2022 par le groupe français de minĂ©raux industriels Imerys, prĂ©voit l'ouverture, d'ici 2027, d'une mine de lithium dont Imerys estime les rĂ©serves Ă  1 million de tonnes. La mine produirait 34 000 tonnes d'hydroxyde de lithium par an Ă  partir de 2028 pendant au moins 25 ans[85]. Dans cette carriĂšre, ouverte depuis 1850, sont dĂ©jĂ  extraites chaque annĂ©e quelque 30 000 tonnes de kaolin. Le site a Ă©tĂ© rachetĂ© en 2005 par Imerys[86]. La production de lithium permettrait d'Ă©quiper 700 000 voitures Ă©lectriques — et de limiter au maximum l'empreinte carbone de l'extraction : huit tonnes de CO2 par tonne d'hydroxyde de lithium, contre 15 Ă  20 t pour des projets similaires en Asie et en Australie[87].

En , la sociĂ©tĂ© miniĂšre australienne Vulcan Energy crĂ©e une entitĂ© française et dĂ©pose une premiĂšre demande de permis de recherche dans le nord de l'Alsace, prĂšs de Haguenau, pour extraire du lithium des eaux gĂ©othermales. Elle a demandĂ© un permis similaire en Allemagne, oĂč la production commerciale devrait dĂ©buter autour de 2025 et atteindre une capacitĂ© de 8 000 tonnes d'hydroxyde de lithium par an et par module, c'est-Ă -dire par station de gĂ©othermie ; elle table sur trois modules dans un premier temps[88].

Dans les territoires d'outre-mer, des indices ponctuels d'une faible présence de minéraux à lithium ont été trouvés en Guyane par le BRGM[89].

En janvier 2023, Eramet et ÉlectricitĂ© de Strasbourg signent un protocole d'accord pour dĂ©velopper la production de lithium Ă  partir des saumures gĂ©othermales du bassin rhĂ©nan. La production envisagĂ©e pour la fin des annĂ©es 2020 est d'environ 10 000 tonnes de carbonate de lithium par an, de quoi fabriquer quelque 250000 batteries de voitures Ă©lectriques. Elle compte utiliser le procĂ©dĂ© d'extraction directe du lithium mis au point par Eramet, qui consiste Ă  capter le lithium Ă  l'aide d'un matĂ©riau « Ă©ponge » et Ă  rĂ©injecter l'eau dans la nappe oĂč elle a Ă©tĂ© pompĂ©e, procĂ©dĂ© Ă©conome en eau et en Ă©nergie[90].

Le 31 mai 2023, Stellantis et Vulcan Energy signent un accord pour une Ă©tude de faisabilitĂ© destinĂ©e Ă  prĂ©ciser les potentiels en chaleur et en lithium du rĂ©servoir gĂ©othermal sous-jacent au site d'assemblage alsacien de Stellantis Ă  Mulhouse. La chaleur extraite pourrait couvrir une partie des besoins de l'usine et le lithium serait raffinĂ© par Vulcan Energy, probablement Ă  Francfort, pour alimenter la fabrication de batteries. Un premier partenariat entre les deux sociĂ©tĂ©s a Ă©tĂ© conclu pour le site de RĂŒsselsheim, en Allemagne[91].

Production

Production mondiale de lithium en milliers de tonnes par an. N.B. : ce graphique, se réfÚre aux tonnages de minerais exploités, avec une teneur moyenne d'environ 6 à 7 % de lithium, et non au contenu en lithium pur (source USGS[92]).

L'USGS estime la production mondiale en 2022 Ă  130 000 tonnes (2021 : 107 000 tonnes ; 2020 : 82 500 tonnes), dont 61 000 tonnes en Australie, 39 000 tonnes au Chili, 19 000 tonnes en Chine et 6 200 tonnes en Argentine[47].

En 2022, un tiers de la production mondiale de lithium (soit la moitié de la production des grandes entreprises) dépendrait de deux sociétés miniÚres contrÎlées par des investisseurs chinois[93].

En 2017, 136 petites compagnies ont investi 157 millions de dollars dans la recherche du lithium, un doublement par rapport Ă  2016[94].

Entre 2005 et 2015, la production a augmentĂ© de 20 % par an, passant de 16 600 Ă  31 500 tonnes par an. PortĂ©e par la demande, cette hausse a eu pour consĂ©quence une augmentation du prix du lithium[95], qui Ă  son tour a suscitĂ© la rĂ©ouverture de mines fermĂ©es antĂ©rieurement, comme la mine Ă  ciel ouvert de Mt Cattlin en Australie, ainsi que la relance de la recherche gĂ©ologique : de nouveaux gisements ont Ă©tĂ© dĂ©couverts, dans le Nevada, en Serbie et au nord du Mexique. De nombreux projets de nouvelles mines sont en dĂ©veloppement : une Ă©tude de Citigroup en a recensĂ© seize, notamment au Canada, aux États-Unis, en Australie et en Argentine. La structure d'oligopole formĂ©e par quatre entreprises qui ont produit la majoritĂ© du mĂ©tal consommĂ© en 2014 va disparaĂźtre ; ces quatre grands sont les AmĂ©ricains Albemarle (par l'intermĂ©diaire de ses filiales Rockwood Lithium, Talison Lithium, etc.) et FMC, le Chilien Sociedad QuĂ­mica y Minera de Chile (SQM) et le Chinois Tianqi[96].

Le « triangle du lithium », rĂ©parti entre le Chili, l'Argentine et la Bolivie, recĂšlerait 85 % des rĂ©serves mondiales. En Argentine, les investissements d'exploration ont explosĂ© : +928 % depuis 2015. Plus d'une vingtaine d'entreprises Ă©trangĂšres mĂšnent des projets ; deux mines sont en activitĂ© et une est en construction en 2019. Au Chili, l'exploitation du lithium est supervisĂ©e par l'État et l'organisme gouvernemental Corfo attribue des quotas de production aux entreprises, principalement la chilienne SQM, la chinoise Tianqi, qui a rachetĂ© 24 % des parts de SQM en 2018, et l'amĂ©ricaine Albemarle. En Bolivie, le gouvernement d'Evo Morales contrĂŽle l'exploitation du mĂ©tal, mĂȘme si sa production est bien infĂ©rieure Ă  celle de ses voisins ; la firme nationale YLB a signĂ© des accords de partenariats avec l'entreprise allemande ACI Systems et le chinois Xinjiang Tbea. Des projets de construction d'usines de batteries sont envisagĂ©s au Chili et en Bolivie[97].

Des scientifiques de l'Institut de technologie de Karlsruhe dĂ©posent en 2020 un brevet pour un processus d'extraction du lithium contenu dans les eaux profondes du fossĂ© rhĂ©nan supĂ©rieur lors de leur passage dans les centrales gĂ©othermiques. Une installation d'essai est en cours de construction dans une de ces centrales. La concentration en lithium dans ces eaux irait jusqu'Ă  200 milligrammes par litre. En traitant les deux milliards de litres d'eau du Rhin qui transitent chaque annĂ©e par les centrales gĂ©othermiques, des centaines de tonnes de lithium pourraient ĂȘtre extraites de façon rentable et sans effets nĂ©gatifs sur l'environnement[98].

Des chercheurs de l'universitĂ© des sciences et technologies du roi Abdallah (KAUST), en Arabie saoudite, affirment en avoir mis au point une cellule Ă©lectrochimique permettant d'extraire Ă  un coĂ»t intĂ©ressant le lithium contenu dans l'eau de mer, dont les rĂ©serves sont selon eux 5 000 fois supĂ©rieures Ă  celles des gisements terrestres (voir plus haut). Les coproduits de ce procĂ©dĂ© seraient de l'hydrogĂšne et du chlore, le premier Ă©tant Ă©galement intĂ©ressant pour le secteur des transports[99] - [100].

En mai 2023, l'australien Allkem fusionne avec l'amĂ©ricain Livent, donnant naissance au troisiĂšme producteur mondial de lithium, derriĂšre le chilien SQM et l'amĂ©ricain Albemarle. La production du nouveau groupe reprĂ©sentera environ 7 % de la production mondiale de lithium. Les capacitĂ©s de production annuelles estimĂ©es pour 2027 sont de 343 kt pour Albemarle, 302 kt pour SQM, 248 kt pour Allkem+Livent et 229 kt pour le chinois Ganfeng[101].

Propriétés

Raies spectrales du lithium en couleur.

Le lithium est le métal ayant la plus faible masse molaire et la plus faible densité, avec une masse volumique inférieure de moitié à celle de l'eau. Conformément à la loi de Dulong et Petit, c'est le solide ayant la plus grande chaleur massique.

Comme les autres métaux alcalins, le lithium réagit facilement au contact de l'eau ou de l'air (cependant moins que le sodium) ; il n'existe pas à l'état natif.

Lorsqu'il est placé au-dessus d'une flamme, celle-ci prend une couleur cramoisie mais lorsqu'il commence à brûler, la flamme devient d'un blanc trÚs brillant. En solution, il forme des ions Li+.

Propriétés physiques

Lithium flottant dans de l'huile.

Le lithium a une masse volumique trĂšs faible de 0,534 g/cm3, du mĂȘme ordre de grandeur que le bois de sapin. C'est le moins dense de tous les Ă©lĂ©ments solides Ă  tempĂ©rature ambiante, le suivant Ă©tant le potassium avec une densitĂ© 60 % plus Ă©levĂ©e (0,862 g/cm3). De plus, hormis l'hydrogĂšne et l'hĂ©lium, il est moins dense que tous les autres Ă©lĂ©ments Ă  l'Ă©tat liquide. Sa densitĂ© est de deux tiers de celle de l'azote liquide (0,808 g/cm3)[102].

Le lithium peut flotter sur les huiles d'hydrocarbure les plus légÚres et est, avec le sodium et le potassium, l'un des rares métaux pouvant flotter sur l'eau.

Utilisation

Estimation des usages du lithium Ă  l'Ă©chelle mondiale en 2020[103].

  • Piles et batteries (71 %)
  • Verres et cĂ©ramiques (14 %)
  • Graisses lubrifiantes (4 %)
  • PolymĂšres (2 %)
  • CoulĂ©e continue (2 %)
  • Traitement de l'air (1 %)
  • Autres usages (6 %)

En 2020, le lithium est utilisé pour réaliser des piles et des batteries au lithium (71 % de la production de lithium), des verres et des céramiques (14 %), pour les graisses lubrifiantes (4 %), et à des taux moindres pour les matériaux comme dans la métallurgie (coulée continue : 2 %), la production de polymÚres (3 %), ainsi que pour le traitement de l'air (recyclage de l'air dans des espaces confinés : 1 %)[103] - [104].

Estimation de l'Ă©volution des usages du lithium Ă  l'Ă©chelle mondiale (2006-2020)[103].

Stockage de l'électricité

Le lithium est souvent utilisé dans les électrodes[105] de batterie du fait de son grand potentiel électrochimique. Les batteries lithium sont trÚs utilisées dans le domaine des systÚmes embarqués du fait de leur grande densité énergétique aussi bien massique que volumique. En 2020, c'est le premier usage du lithium à l'échelle mondiale : 71 %[103].

Carburant pour fusées et missiles

Le lithium sous forme mĂ©tallique ou d'aluminate est utilisĂ© comme additif Ă  haute Ă©nergie pour la propulsion des fusĂ©es[106]. Sous cette forme, il peut aussi ĂȘtre utilisĂ© comme combustible solide[107].

Verres et céramiques

Le lithium est parfois utilisĂ© dans les verres et les cĂ©ramiques Ă  faible expansion thermique, comme pour le miroir de 200 pouces du tĂ©lescope Hale du Mont Palomar[108] ; par ailleurs, il rĂ©agit faiblement aux rayons X, les verres au lithium (mĂ©ta- et tĂ©traborate de lithium) sont donc utilisĂ©s pour dissoudre des oxydes (mĂ©thode de la perle fondue) en spectromĂ©trie de fluorescence des rayons X.

Graisses lubrifiantes

La troisiÚme utilisation la plus courante du lithium est celle des graisses lubrifiantes. L'hydroxyde de lithium est une base qui, lorsqu'elle est chauffée avec une graisse, produit un savon composé de stéarate de lithium. Le savon au lithium a la capacité d'épaissir les huiles et il est utilisé pour fabriquer des graisses lubrifiantes à haute température[109] - [110] - [111].

PolymĂšres

Les organolithiens sont utilisés dans la synthÚse et la polymérisation des élastomÚres.

MĂ©tallurgie

Le lithium (par exemple sous forme de carbonate de lithium) est utilisĂ© comme additif dans les laitiers de coulĂ©e continue oĂč il augmente la fluiditĂ©[112], une utilisation qui reprĂ©sente 2 % de l'utilisation mondiale de lithium en 2020[103]. Les composĂ©s du lithium sont Ă©galement utilisĂ©s comme additifs dans le sable de fonderie pour la fonte afin de rĂ©duire le veinage[113].

Lorsqu'il est utilisé comme flux de brasage pour le soudage ou le brasage, le lithium métallique favorise la fusion des métaux durant le processus[114] et élimine la formation d'oxydes en absorbant les impuretés[115]. Les alliages métallique du lithium avec l'aluminium, le cadmium, le cuivre et le manganÚse sont utilisés pour fabriquer des piÚces d'aéronefs à haute performance (les alliages aluminium-lithium (en) sont utilisés en France sur le Rafale)[116].

Traitement de l'air

Le chlorure de lithium et le bromure de lithium sont extrĂȘmement hygroscopiques et sont utilisĂ©s comme dessiccants[109].

L'hydroxyde de lithium et le peroxyde de lithium (Li2O2) sont les sels les plus utilisés dans les endroits confinés, comme à bord des engins spatiaux et des sous-marins, pour éliminer le dioxyde de carbone et purifier l'air. L'hydroxyde de lithium absorbe le dioxyde de carbone de l'air en formant du carbonate de lithium et est préféré aux autres hydroxydes alcalins à cause de son faible poids.

En présence d'humidité le peroxyde de lithium réagit avec le dioxyde de carbone pour former du carbonate de lithium, mais libÚre également de l'oxygÚne[117] - [118]. La réaction chimique est la suivante :

2 Li2O2 + 2 CO2 → 2 Li2CO3 + O2

Pour ces raisons, certains des composés mentionnés, ainsi que le perchlorate de lithium, sont utilisés dans les générateurs d'oxygÚne qui alimentent les sous-marins en oxygÚne[119].

MĂ©decine, toxicologie

Dans les annĂ©es 1940, on dĂ©couvre que le lithium peut calmer certains patients psychotiques[120]. Les sels de lithium (ex. : carbonate de lithium, le citrate de lithium ou l'orotate de lithium) sont depuis les annĂ©es 1970 le traitement de rĂ©fĂ©rence des troubles bipolaires (anciennement psychose maniaco-dĂ©pressive)[121] - [122] - [123], seuls ou avec d'autres thymorĂ©gulateurs Ă  une concentration thĂ©rapeutique de 0,8 Ă  1,2 mEq/L (0,8 Ă  1,2 mmol/L)[124].

Le lithium est aussi utilisé comme antidépresseur ou avec certains antidépresseurs, tels la fluoxétine, pour traiter les troubles obsessionnels compulsifs, certains autres troubles de l'humeur[125], dont certaines tendances suicidaires[126]. On suppose que le principe actif en est l'ion Li+, mais ses mécanismes d'actions précis sont encore débattus.

Le gluconate de lithium est utilisé en dermatologie comme anti-allergénique et dans le traitement de la dermite séborrhéique du visage chez l'adulte.

Le lithium est aussi utilisé dans les troubles du sommeil et l'irritabilité en oligothérapie (malgré l'absence d'activité spécifiquement démontrée).

Il pourrait ralentir la progression de la sclérose latérale amyotrophique (SLA), selon les résultats d'une étude pilote publiés dans Proceedings of the National Academy of Sciences (PNAS).

Une étude de 1990 laisse penser que les populations exposées à une eau de boisson contenant un peu plus de lithium que la moyenne connaitrait moins de crimes, suicides, arrestations et de risque d'addiction, comparativement à la population générale[127]. PrÚs de 20 ans plus tard, une autre étude conforte en 2009 l'hypothÚse d'un moindre risque de suicide chez les personnes buvant une eau plus riche en lithium[128].

MĂ©canisme d'action

Le mĂ©canisme d'action est encore mal compris, mais on sait au moins que le lithium affecte deux voies de signalisation intracellulaires[124] : l'inositol monophosphate (inhibition de l'inositol intracellulaire, ce qui est peut-ĂȘtre le mĂ©canisme de stabilisation de l'humeur) et la glycogĂšne synthase kinase-3 (inhibition de cette enzyme impliquĂ©e dans diverses voies de signalisation du mĂ©tabolisme Ă©nergĂ©tique, de la neuroprotection et de la neuroplasticitĂ© cĂ©rĂ©brale).

Toxicologie

Le lithium n'est thérapeutiquement efficace que dans une étroite fourchette de doses, « de sorte qu'une grande partie des patients sous thérapie chronique au lithium connaissent au moins un épisode de toxicité pendant le traitement ». Le lithium intracellulaire est alors le plus élevés dans les cellules du cerveau et des reins ; dans les cellules tubulaires distales des reins, il est 10 à 20 fois plus concentré que dans le sérum sanguin, alors rapidement source de toxicité aigue pour ces cellules, ce qui se traduit par leur nécrose et le dysfonctionnement du rein[124].

L'intoxication aigue sĂ©vĂšre semble rare et souvent associĂ©e Ă  des erreurs de posologie ou de prise de mĂ©dicament. Se forment alors des lĂ©sions cĂ©rĂ©belleuses persistantes accompagnĂ©es, notamment, de tremblements, d'ataxie et de dysarthrie, et parfois de problĂšmes persistants de ganglions de la base[124]. À partir de 1,5 mmol/L environ, le patient devient ataxique, hypertonique, hyperrĂ©flexe, dysarthrique et confus, prĂ©sentant souvent un tremblement grossier et une fasciculation musculaire. À partir de mmol/L, des convulsions, puis un coma et des lĂ©sions cĂ©rĂ©brales irrĂ©versibles peuvent entrainer la mort[124].

L'intoxication chronique est bien plus fréquente, qui a comme « complications biologiques classiques » une hypercalcémie, un diabÚte insipide[129] (diabÚte « néphrogénique » qui est l'effet secondaire le plus courant des traitements longs selon une méta-analyse publiée en 2012[130]), un dysfonctionnement thyroidien[124] et d'éventuels troubles cardiovasculaires, allant de changements de repolarisation bénins à (rarement) des tachyarythmies potentiellement mortelles, ou à des anomalies du temps de conduction, et (trÚs rarement) à un bloc auriculo-ventriculaire complet avec choc cardiogénique[12]. En cas de « thérapie au lithium à long terme, les concentrations dans la plage thérapeutique sont associées à une mauvaise mémoire, à de la fatigue, à une perte de concentration et à un léger tremblement »[124].

Le lithium et ses sels ont une toxicitĂ© longtemps rĂ©putĂ©e rĂ©versible (symptĂŽmes disparaissant avec l'arrĂȘt de la source), mais on sait maintenant que si la toxicitĂ© rĂ©nale aiguĂ« est effectivement temporaire, le diabĂšte insipide nĂ©phrogĂ©nique induit peut persister aprĂšs l'arrĂȘt d'un traitement long[124] - [131] ; la polyurie, la polydipsie sont souvent, associĂ©es au diabĂšte insipide nĂ©phrogĂ©nique, des complications des traitements au lithium[124]. Ces effets surviennent parfois rapidement aprĂšs le dĂ©but du traitement[124].

Dans tous les cas, ce métal présente une néphrotoxicité non négligeable qui pour les faibles doses (intoxication généralement chronique) génÚre des anomalies tubulaires distales, et pour les fortes doses induit des lésions tubulaires proximales caractéristiques[124]. Pour ces raisons, le médecin prescrit normalement aux patients traités ou à traiter un bilan rénal (en début de traitement) puis un dosage mensuel du lithium sanguin. Le diagnostic d'une intoxication au lithium est rendu difficile par le fait que, quand les concentrations sériques de lithium sont élevées, les tissus cibles sont protégés dans une certaine mesure, mais « les taux de lithium dans le sérum ne reflÚtent pas les niveaux tissulaires et la corrélation entre les niveaux de lithium et sa toxicité est faible (...) Ce sont les symptÎmes qui sont à prendre en compte plutÎt que les taux sériques de lithium »[124]. Dans le tube collecteur des reins, le lithium, par un mécanisme encore incompris, inhibe la fonction des aquaporines (aquaporine-2 surtout) ; une inhibition de l'activité de l'adénylate cyclase semble en cause[132].

En cas d'intoxication ou d'empoisonnement criminels, le bilan toxicologique d'urgence (screening immunologique sanguin et screening urinaire par CL-SM) peut ne rien révéler, car le taux sanguin ou urinaire de lithium retourne rapidement à la normale. Mais l'analyse du lithium dans le cheveux permet a posteriori de « documenter une exposition au lithium pendant la période supposée des faits »[133]. L'hémodialyse permet de protéger la fonction rénale et le cas échéant de traiter une « altération de l'état de conscience »[129].

En cas d'intoxication, « une Ă©troite collaboration avec le service de neurologie, de nĂ©phrologie et de psychiatrie est fondamentale : l'intoxication au lithium doit ĂȘtre prise au sĂ©rieux, mĂȘme en cas de lithĂ©mie normale, et surtout en prĂ©sence de signes neurologiques. L'utilisation de l'EER doit ĂȘtre discutĂ©e assez tĂŽt dans la prise en charge car le temps pris pour rĂ©duire la concentration en lithium est proportionnelle avec le risque de neurotoxicitĂ© chronique »[129].

Énergie

Selon Bernard Bigot, physicien et directeur du projet ITER, si la fusion thermonucléaire est maitrisée, g de lithium et 50 litres d'eau suffisent pour extraire les isotopes de l'hydrogÚne nécessaires à la production de la consommation électrique d'une vie terrestre occidentale, énergie électrique qui produit relativement peu de déchets[134] - [135].

Autres usages

Le lithium 6 est une matiÚre nucléaire dont la détention est réglementée[136].

Économie, consommation

La demande ayant explosĂ©, notamment pour la production de batteries lithium-ion pour le marchĂ© de l'informatique et de la tĂ©lĂ©phonie, le prix du lithium est passĂ© d'environ 310 Ă  2 000 â‚Ź/t (350 Ă  prĂšs de 3 000 $/t) entre 2003 et 2008[51], et dĂ©passe 9 000 $/t en 2017[137].

Un rapport de la Banque mondiale publié en [138] prévoit que le développement des accumulateurs électriques utilisés pour stocker l'électricité produite par les sources éoliennes et solaires pourrait entraßner un bond de 1000 % de la demande de lithium, si le monde prend les mesures requises pour contenir l'élévation de la température nettement en dessous de 2 °C par rapport aux niveaux préindustriels.

Les analystes de la banque Morgan Stanley prĂ©voient toutefois, en [139] une chute de 45 % du prix du lithium d'ici Ă  2021 grĂące aux nombreux projets en dĂ©veloppement au Chili, qui pourraient augmenter l'offre mondiale de 500 000 t/an. Les experts de Wood Mackenzie prĂ©voient Ă©galement que dĂšs 2019, la hausse de l'offre commencera Ă  dĂ©passer celle de la demande et que le niveau des prix dĂ©clinera en consĂ©quence.

Selon un rapport gouvernemental chinois citĂ© en par un mĂ©dia hongkongais, la Chine serait dĂ©sormais capable de diviser par huit le coĂ»t d'extraction du lithium : de 17 000 $ par tonne actuellement facturĂ©s en moyenne sur les contrats Ă  longs terme, il passerait Ă  moins de 2 200 $. Avec une telle opportunitĂ© et la prĂ©sence de la quatriĂšme plus grande rĂ©serve de lithium au monde dans ses sols[140], la Chine deviendrait un acteur incontournable dans la production de batteries[141].

AprĂšs avoir culminĂ© Ă  84 500 $/t en novembre 2022, les cours du lithium ont reculĂ© de 37 % Ă  53 200 $/t au dĂ©but mars 2023. Le dĂ©crochage des prix s'explique avant tout par une chute de la demande en Chine de la part des constructeurs automobiles, consĂ©cutive au recul des ventes de voitures Ă©lectriques ou hybrides rechargeables. Celui-ci est lui-mĂȘme causĂ© par la fin du programme de subventions de PĂ©kin Ă  l'achat de vĂ©hicules Ă©lectriques de 87 milliards de dollars en . Or la Chine reprĂ©sente 64 % des ventes mondiales de voitures Ă©lectriques. De plus, le gĂ©ant des batteries CATL a proposĂ© de vendre des modules Ă  prix trĂšs rĂ©duits. Enfin, la production miniĂšre de lithium devrait progresser de 41 % en 2023, selon Rystad Energy[142].

Politique

En , le Parlement mexicain adopte une loi interdisant toute nouvelle concession d'exploitation du lithium dans le pays et le gouvernement envisage la nationalisation de ses ressources. Selon le prĂ©sident AndrĂ©s Manuel LĂłpez Obrador, son prĂ©dĂ©cesseur Enrique Peña Nieto aurait accordĂ© 150 000 hectares de concessions. Le projet majeur est celui d'une entreprise Ă  capitaux chinois, Bacanora, qui revendique dix concessions miniĂšres couvrant environ 100 000 hectares dans l'État de Sonora, oĂč elle compte commencer sa production dĂšs 2023, avec pour objectif 35 000 tonnes de lithium par an[143] - [144]. Le , un dĂ©cret du gouvernement mexicain crĂ©e l'entreprise d'État Litio para Mexico (« Lithium pour le Mexique »), ou « LitioMx », avec pour mission « l'exploration, l'exploitation » du lithium sur le territoire national « ainsi que l'administration et le contrĂŽle des chaĂźnes de valeur Ă©conomique ». L'entreprise devra ĂȘtre opĂ©rationnelle dans un dĂ©lai de six mois[145].

En France, en , la ministre de la Transition écologique, Barbara Pompili, se déclare favorable à une ouverture de mines de lithium en France[146].

En avril 2023, le prĂ©sident chilien Gabriel Boric annonce le projet de crĂ©er une entreprise nationale du lithium contrĂŽlĂ©e Ă  100 % par l'État, qui aura une participation de contrĂŽle dans tous les futurs projets d'exploitation. En attendant cette crĂ©ation, l'entreprise publique du cuivre Codelco sera chargĂ©e de nouer des alliances stratĂ©giques avec des entreprises privĂ©es, nationales ou Ă©trangĂšres, tout en gardant le contrĂŽle des futures sociĂ©tĂ©s. Le Chili est le deuxiĂšme producteur mondial derriĂšre l'Australie, et ses mines de lithium sont exploitĂ©es sous forme de concessions par deux entreprises privĂ©es, la chilienne SQM et l'amĂ©ricaine Albemarle[147].

Ressource, environnement

PĂ©nurie

Le lithium est nĂ©cessaire Ă  la fabrication des batteries lithium-ion de voitures Ă©lectriques et hybrides actuelles. Le risque de pĂ©nurie, en l'Ă©tat actuel des technologies, est important[148]. Le cabinet Meridian International Research estimait en 2007 que les rĂ©serves ne suffiront pas mĂȘme au remplacement initial du parc mondial de voitures, avant mĂȘme que le recyclage du lithium puisse ĂȘtre pris en compte[149].

En 2015, une explosion de la demande pour les voitures Ă©lectriques a entraĂźnĂ© une tension sur le marchĂ© du lithium ; les prix du carbonate de lithium ont commencĂ© Ă  grimper en Asie, jusqu'Ă  atteindre des records en . Depuis, avec l'afflux de production, ils ont chutĂ© de 40 %, puis se sont stabilisĂ©s autour de 12 000 $ la tonne en 2019. D'aprĂšs les analystes de Roskill, la demande dĂ©passera un million de tonnes d'Ă©quivalent carbonate de lithium (LCE) d'ici Ă  2026, contre un peu plus de 320 000 tonnes en 2018. Goldman Sachs estime, de son cĂŽtĂ©, qu'il faudra quadrupler la production dans les dix ans Ă  venir[150].

Des alternatives aux batteries au lithium sont recherchĂ©es : des batteries sodium-ion, en dĂ©veloppement depuis les annĂ©es 2010, pourraient ĂȘtre moins chĂšres et contourner le problĂšme de rĂ©serves, mais elles sont encore peu performantes ; de mĂȘme pour les accumulateurs lithium fer phosphate.

Impact de l'extraction

Le lithium mĂ©tallique rĂ©agit avec l'azote, l'oxygĂšne et la vapeur d'eau de l'air. Sa surface devient alors un mĂ©lange d'hydroxyde de lithium (LiOH) corrosif du fait de son pH fortement basique, de carbonate de lithium (Li2CO3) et de nitrure de lithium (Li3N). Une attention particuliĂšre devrait ĂȘtre portĂ©e aux organismes aquatiques, exposĂ©s Ă  la toxicitĂ© des sels de lithium[151] - [152].

L'extraction du lithium a un impact environnemental important. En effet, le procédé d'extraction consiste à :

  • pomper la saumure prĂ©sente dans le sous-sol des lacs salĂ©s ;
  • augmenter la salinitĂ© de la saumure (par Ă©vaporation) ;
  • purifier et traiter la saumure au chlore afin d'obtenir le carbonate de lithium (Li2CO3) pur Ă  99 % ;
  • effectuer la calcination du carbonate pour obtenir l'oxyde Li2O.

Pomper la saumure consomme du carburant, puis l'Ă©vaporation requiert de larges espaces de salins ; puis la calcination du carbonate de lithium consomme de l'Ă©nergie et libĂšre en tant que processus physique du CO2[153] - [154].

Les populations vivant prÚs des sites d'extraction, sont affectées par la contamination de leurs sols. Sur le plateau tibétain, autour des lacs asséchés, les cancers se multiplient, du fait des solvants utilisés pour la production, et le lithium présent dans les sources d'eau provoque des intoxications[155].

Une forte hausse de la demande stimule la recherche et l'exploration de nouveaux gisements, ce qui conduit, selon l'association Les Amis de la Terre, à bafouer les droits collectifs à la terre des peuples indigÚnes, pourtant prévus par la convention 169 de l'OIT[156].

Recyclage

Le lithium des piles et batteries est longtemps resté peu recyclé en raison du faible taux de collecte, des prix bas et volatils du lithium sur les marchés, et de coûts réputés élevés du recyclage, comparés à ceux de la production primaire[52].

La premiĂšre usine de recyclage de lithium mĂ©tal et de batteries lithium-ion fonctionne depuis 1992 en Colombie britannique (Canada). Une autre, aux États-Unis, recycle les batteries lithium-ion de vĂ©hicules Ă©lectriques depuis 2015, Ă  Lancaster (Ohio). Sept autres, au Canada et aux États-Unis, ont commencĂ© ou vont commencer le recyclage[103].

En 2009, le groupe Nippon Mining & Metals répond à un appel à projets du METI et doit inaugurer en 2011 une unité industrielle de récupération du cobalt, du nickel, du lithium et du manganÚse des cathodes de batteries lithium-ion[157].

En Europe, le recyclage Ă©merge dans les anĂ©nes 2010 : en Belgique, Umicore (par voie pyromĂ©tallurgique), et en France RĂ©cupyl Ă  DomĂšne (par voie hydromĂ©tallurgique)[52] s'y consacrent, mais la liquidation judiciaire de RĂ©cupyl est prononcĂ©e le [158]. La SociĂ©tĂ© nouvelle d'affinage des mĂ©taux (SNAM) Ă  Viviez (Aveyron), filiale de la holding belgo-floridienne, retraite 6 000 tonnes d'accumulateurs par an, dont 8 % de batteries d'automobiles en 2017 ; elle doit fabriquer Ă  partir de 2018 des batteries avec les composants recyclĂ©s. SNAM ouvrira d'abord au printemps 2018 un atelier pilote de batteries lithium-ion recyclĂ©es. Pour la fabrication en sĂ©rie, elle annonce un autre site (dans l'Aveyron) pour y ouvrir en 2019 une usine d'une capacitĂ© de 20 MWh par an. Elle amĂ©liorera ensuite les procĂ©dĂ©s pour passer Ă  4 000 MWh par an vers 2025. Les constructeurs automobiles ne voulant pas de batteries recyclĂ©es, la sociĂ©tĂ© vise le marchĂ© en croissance du stockage de l'Ă©lectricitĂ© dans l'industrie, le bĂątiment et les Ă©nergies renouvelables[159].

Des Ă©tudes portent sur de nouveaux moyens de recycler le lithium des batteries[160]. Le lithium contenu dans les verres et cĂ©ramiques reste toutefois trop diffus pour ĂȘtre rĂ©cupĂ©rĂ©.

Le 9 mai 2023, Glencore s'associe Ă  l'entreprise canadienne Li-Cycle pour Ă©tudier la crĂ©ation d'un centre europĂ©en de recyclage de batteries au lithium Ă  Portovesme, en Italie. La construction de ce nouveau centre pourrait dĂ©buter entre fin 2026 et dĂ©but 2027. Il aurait la capacitĂ© de traiter entre 50 000 et 70 000 t de dĂ©chets prĂ©traitĂ©s par an[161].

Le rapport 2023 de l'USGS recense 44 compagnies aux Canada et aux États-Unis et 47 autres en Europe qui recyclent les batteries au lithium ou prĂ©voient de le faire[47].

Balance commerciale

La France, selon ses douanes, Ă©tait importatrice nette de lithium en 2014, Ă  un prix moyen Ă  l'import de 7 900 € par tonne[162].

Notes et références

Notes

  1. Cette masse atomique est celle d'un Ă©chantillon de rĂ©fĂ©rence. La masse atomique du lithium peut varier entre 6,938 7 et 6,995 9 u, soit M = 6,967 Â± 0,03 u, avec un Ă©cart significatif entre le lithium naturel non contaminĂ© par le lithium enrichi en 7Li et le lithium commercial[1] - [2]. Norman Holden suggĂšre[1] que la masse atomique du lithium soit prise Ă©gale Ă  6,94 Â± 0,06 u, soit avec une erreur de 0,9 %.
  2. Les statistiques de production de l'USGS excluent les États-Unis pour cause de secret commercial.
  3. Ce gisement, trÚs riche, est situé sur une zone cÎtiÚre gérée par le Conservatoire du littoral, et donc dans un espace naturel protégé, ce qui rend difficile une possible exploitation[74] - [75] ; cela d'autant plus que le maire de Tréguennec est trÚs hostile à cette perspective d'extraction[76].

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Voir aussi

Bibliographie

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