Francium
Le francium, connu pendant un temps sous les noms d'Ă©ka-cĂ©sium et actinium K, est l'Ă©lĂ©ment chimique de numĂ©ro atomique 87, de symbole Fr. Il fait partie des mĂ©taux alcalins. Tous ses isotopes Ă©tant radioactifs avec une demi-vie trĂšs courte, ce radioĂ©lĂ©ment ne connait pas dâapplication. Il a Ă©tĂ© nommĂ© en hommage Ă la France par Marguerite Perey[5].
C'est le second Ă©lĂ©ment le plus rare parmi les 92 premiers Ă©lĂ©ments de la classification pĂ©riodique, aprĂšs lâastate : il n'en existerait qu'une trentaine de grammes dans la croĂ»te terrestre. Cette raretĂ© est due Ă son existence transitoire, en tant que produit de dĂ©sintĂ©gration de l'actinium. La demi-vie de l'isotope le plus stable 223Fr est de 22 minutes, puis il se transforme lui-mĂȘme en radium par dĂ©sintĂ©gration bĂȘta ou en astate par rayonnement alpha. Cette double radioactivitĂ© contribue au fait que l'astate est encore plus rare que le francium, mĂȘme si l'astate 210 a une demi-vie supĂ©rieure (8,1 h) Ă celle du francium 223. Lâastate peut Ă©galement provenir de lâuranium ou du thorium, donc le fait que le francium ne se transforme pas intĂ©gralement en astate nâa que peu de rapport avec leur raretĂ© relative. En effet :
- d'une part, la plus grande part (99,994 %) des dĂ©sintĂ©grations du francium 223 donnent le radium 223 par dĂ©sintĂ©gration bĂȘta moins, et, seulement 0,006 % donnent l'astate 219 par dĂ©sintĂ©gration alpha,
- d'autre part, l'astate 219 a une période de 56 s donc la contribution de l'astate 219 ainsi formé à l'astate total (majoritairement l'astate 210 - période 8,1 heure) est faible,
- d'autre part, le radium 223 (pĂ©riode 11,43 jours) donne le radon 219 par dĂ©sintĂ©gration alpha, lequel radon 219 (pĂ©riode 3,96 s) donne par dĂ©sintĂ©gration alpha le polonium 215 (pĂ©riode 1,78Ă10â3 s), lequel polonium 215 donne majoritairement (99,99 %) le plomb 211 (pĂ©riode 36,1 min) par dĂ©sintĂ©gration alpha, lequel plomb 211 donne le bismuth 211 (pĂ©riode 2,15 min), lequel bismuth 211 donne le thallium 207 (pĂ©riode 4,78 min) sans passer par l'astate ; seulement 0,01 % des dĂ©sintĂ©grations du polonium 215 donnent l'astate 215 (pĂ©riode 10â4 s) donc la contribution de l'astate 215 ainsi formĂ©e Ă l'astate total est Ă©galement trĂšs faible.
On peut voir ainsi que la contribution du francium 223 à l'astate présent sur la Terre est faible.
Le francium a Ă©tĂ© dĂ©couvert en 1939 Ă l'Institut Curie de Paris par Marguerite Perey, en purifiant du lanthane contenant de l'actinium. Il s'agit du dernier Ă©lĂ©ment dĂ©couvert d'abord dans la nature, avant d'ĂȘtre synthĂ©tisĂ© (certains Ă©lĂ©ments, tel le technĂ©tium, ont Ă©tĂ© dĂ©couverts dans la nature aprĂšs avoir Ă©tĂ© synthĂ©tisĂ©s en laboratoire).
Histoire
DÚs les années 1870, la communauté des chimistes pensait qu'il devait exister un métal de type alcalin de numéro atomique 87[6], en dessous du césium dans la classification périodique. Il était alors connu sous le nom provisoire eka-césium[7]. Les équipes de chercheurs essayaient de découvrir et d'isoler cet élément manquant. Au moins quatre annonces prématurées de sa découverte furent faites avant qu'il ne soit effectivement découvert.
Découvertes erronées ou incomplÚtes
Le premier scientifique Ă annoncer avoir dĂ©couvert lâeka-cĂ©sium fut le chimiste russe D. K. Dobroserdov[8]. En 1925, celui-ci observa des traces de radioactivitĂ© dans un Ă©chantillon de potassium (un autre mĂ©tal alcalin), et en conclut Ă une contamination de l'Ă©chantillon par l'eka-cĂ©sium[9]. Il publia alors une thĂšse au sujet de ses prĂ©dictions concernant les propriĂ©tĂ©s de cet Ă©lĂ©ment, dans laquelle il le baptisa russium, du nom de son pays[10]. Peu aprĂšs, Dobroserdov commença Ă se concentrer sur sa carriĂšre d'enseignement Ă l'Institut polytechnique d'Odessa et ne poursuivit pas ses travaux plus avant[9].
L'année suivante, les chimistes anglais Gerald J. F. Druce et Frederick H. Loring analysÚrent des clichés de rayons X du sulfate de manganÚse[10]. Ils remarquÚrent des raies spectrales qu'ils attribuÚrent à l'eka-césium. Ils annoncÚrent alors leur découverte de l'élément 87 pour lequel ils proposÚrent le nom alkalinium, puisque cet élément serait le plus lourd des métaux alcalins[9].
En 1930, le professeur Fred Allison, de l'Institut polytechnique de l'Alabama, annonça la dĂ©couverte de l'Ă©lĂ©ment 87 aprĂšs l'Ă©tude de l'effet magnĂ©to-optique d'Ă©chantillons de pollucite et de lĂ©pidolite. Allison demanda que l'Ă©lĂ©ment soit baptisĂ© virginium, du nom de son Ătat de naissance, et proposa pour symbole Vi et Vm[10] - [11]. Cependant en 1934, le professeur MacPherson, de l'universitĂ© de Californie Ă Berkeley, montra que cette dĂ©couverte Ă©tait erronĂ©e et liĂ©e Ă des problĂšmes d'appareillage[12].
En 1936, le physicien roumain Horia Hulubei et sa collĂšgue française Yvette Cauchois Ă©tudiĂšrent Ă©galement la pollucite, cette fois en utilisant un appareil de spectroscopie de rayons-X haute rĂ©solution[9]. Ils observĂšrent plusieurs raies d'Ă©mission de faibles intensitĂ©s qu'ils attribuĂšrent Ă l'Ă©lĂ©ment 87. Hulubei et Cauchois publiĂšrent leur dĂ©couverte et proposĂšrent de baptiser l'Ă©lĂ©ment moldavium, avec pour symbole Ml, du nom de la Moldavie, province oĂč Hulubei Ă©tait nĂ©. En 1937, ces travaux furent critiquĂ©s par le physicien amĂ©ricain F. H. Hirsh Jr. qui rejeta les mĂ©thodes d'Hulubei. Hirsh Ă©tait certain que l'eka-cĂ©sium n'existait pas dans la nature et qu'Hulubei avait en rĂ©alitĂ© observĂ© les raies spectrales du mercure ou du bismuth. Hulubei lui rĂ©pondit que ses Ă©quipements et ses mĂ©thodes Ă©taient trop prĂ©cis pour une telle erreur. De ce fait, Jean Baptiste Perrin, laurĂ©at du prix Nobel de physique et mentor d'Hulubei, soutint le moldavium en tant que vĂ©ritable eka-cĂ©sium, cela en dĂ©pit de la dĂ©couverte du francium par Marguerite Perey. Perey continua de rĂ©futer les travaux d'Hulubei jusqu'au moment oĂč la dĂ©couverte de l'Ă©lĂ©ment 87 lui fut attribuĂ©e Ă elle seule[9].
Les travaux de Perey
L'eka-cĂ©sium fut vĂ©ritablement dĂ©couvert en 1939 par Marguerite Perey Ă l'Institut Curie Ă Paris. Elle travaillait alors Ă la purification d'un Ă©chantillon d'actinium 227, Ă©lĂ©ment se dĂ©sintĂ©grant avec une Ă©nergie de dĂ©sintĂ©gration de 220 keV. Cependant, elle remarqua Ă©galement des particules Ă©mises avec une Ă©nergie bien infĂ©rieure Ă 80 keV. Perey pensa que cette dĂ©croissance radioactive pouvait ĂȘtre due Ă la prĂ©sence d'un produit de dĂ©sintĂ©gration non identifiĂ©, produit qui serait Ă©liminĂ© durant la purification mais rĂ©apparaĂźtrait du fait de la dĂ©sintĂ©gration de noyaux d'actinium. Des tests permirent d'Ă©liminer la possibilitĂ© de prĂ©sence de thorium, de radium, de plomb, de bismuth ou de thallium. Les propriĂ©tĂ©s chimiques du nouveau produit Ă©taient celles d'un mĂ©tal alcalin (par exemple la coprĂ©cipitation avec des sels de cĂ©sium), ce qui conduisit Perey Ă penser qu'il s'agissait de l'Ă©lĂ©ment 87, apparu suite Ă la dĂ©sintĂ©gration de type α de l'actinium 227[7]. Perey tenta alors de dĂ©terminer la proportion des dĂ©sintĂ©grations alpha et bĂȘta pour l'actinium 227. Ses premiers tests lui permirent d'estimer la proportion de dĂ©sintĂ©gration alpha Ă 0,6 %, valeur qu'elle rĂ©visa plus tard Ă 1 %[13].
Perey baptisa le nouvel isotope actinium-K, connu Ă l'heure actuelle sous le nom de francium 223[7], et en 1946 elle proposa de baptiser catium le nouvel Ă©lĂ©ment. Elle savait en effet qu'il s'agissait de l'Ă©lĂ©ment le plus Ă©lectropositif de la classification pĂ©riodique. L'une des supĂ©rieures de Perey, IrĂšne Joliot-Curie, s'opposa Ă ce nom, car, Ă l'oreille il semblait avoir plus souvent pour origine le mot chat que cation (en anglais cat signifie chat)[7]. Perey proposa alors francium, en hommage au pays dans lequel avait eu lieu la dĂ©couverte. Ce nom fut adoptĂ© officiellement par l'Union internationale des chimistes en 1949 et reçut pour symbole Fa, symbole changĂ© peu aprĂšs en Fr[14]. Le francium fut le dernier Ă©lĂ©ment existant Ă ĂȘtre dĂ©couvert Ă l'Ă©tat naturel, aprĂšs le rhĂ©nium en 1925[7]. Parmi les travaux de recherche concernant le francium qui furent menĂ©s depuis, on peut citer notamment ceux conduits par Sylvain Lieberman et son Ă©quipe au CERN dans les annĂ©es 1970 et annĂ©es 1980[15].
Isotopes
Le francium ne possÚde aucun isotope stable. Son radioisotope le plus stable, le francium 223, possÚde une demi-vie inférieure à 22 minutes. à titre de comparaison, le deuxiÚme élément le moins stable, l'astate, possÚde une demi-vie pour l'isotope le plus stable inférieure à 8,5 heures[6]. Tous les isotopes du francium se désintÚgrent en formant de l'astate, du radium ou du radon[6].
Propriétés
Le francium est le moins stable des éléments plus légers que le seaborgium (numéro atomique 106)[16].
Le francium est un alcalin dont les propriĂ©tĂ©s chimiques se rapprochent de celles du cĂ©sium[16]. Ătant un Ă©lĂ©ment lourd avec un seul Ă©lectron de valence[17], il est l'Ă©lĂ©ment possĂ©dant la masse Ă©quivalente la plus grande[16]. De mĂȘme, il est l'Ă©lĂ©ment connu possĂ©dant l'Ă©lectronĂ©gativitĂ© la plus faible, 0,7 sur l'Ă©chelle de Pauling[18] (le deuxiĂšme Ă©lĂ©ment le moins Ă©lectronĂ©gatif est le cĂ©sium, 0,79 sur l'Ă©chelle de Pauling[19]). Si du francium liquide pouvait ĂȘtre obtenu, il aurait une tension de surface de 0,050 92 J mâ2 Ă sa tempĂ©rature de fusion[20], ce qui est relativement faible. En utilisant une mĂ©thode de calcul basĂ©e sur les tempĂ©ratures de fusion des composĂ©s binaires, celle du Francium a Ă©tĂ© Ă©valuĂ©e Ă 24,861 ± 0,517 °Х[21].
Le francium coprĂ©cipite avec plusieurs sels de cĂ©sium, comme le perchlorate de cĂ©sium avec lequel il forme de faibles quantitĂ©s de perchlorate de francium. La coprĂ©cipitation peut ĂȘtre utilisĂ©e pour isoler le francium, en adaptant la mĂ©thode de coprĂ©cipitation du cĂ©sium de Glendenin et Nelson. Il prĂ©cipite notamment avec des sels de cĂ©sium, dont l'iodate, le picrate, le tartrate (il prĂ©cipite Ă©galement avec le tartrate de rubidium), le chloroplatinate, et le silicotungstate (en). Il prĂ©cipite Ă©galement avec l'acide silicotungstique et l'acide perchlorique, ce qui rend possible d'autres techniques de sĂ©paration[22] - [23]. La plupart des sels de francium sont solubles dans l'eau[24].
Applications
Du fait de son caractĂšre instable et de sa raretĂ©, il n'y a pas d'application commerciale du francium[25] - [26] - [27] - [28] - [29]. Il n'est utilisĂ© que dans la recherche, Ă la fois dans le domaine de la biologie et de celui de la physique atomique. Il a Ă©tĂ© imaginĂ© qu'il puisse ĂȘtre une aide pour le diagnostic de maladies cancĂ©reuses[6], mais cette application s'est rĂ©vĂ©lĂ©e impossible[27].
La capacitĂ© du francium Ă ĂȘtre synthĂ©tisĂ©, confinĂ© et refroidi, alliĂ©e Ă sa structure atomique relativement simple, en ont fait un objet d'Ă©tudes pour des expĂ©riences de spectroscopie. Ces expĂ©riences ont conduit Ă la dĂ©couverte d'informations concernant les niveaux d'Ă©nergie et les constantes de couplage entre particules subatomiques[30]. L'Ă©tude des rayonnements Ă©mis par des ions de francium 210 confinĂ©s par laser a permis d'obtenir des donnĂ©es prĂ©cises quant aux transitions entre niveaux d'Ă©nergie atomiques. Les rĂ©sultats expĂ©rimentaux sont proches de ceux prĂ©dits par la physique quantique[31].
Abondance
Naturelle
Le francium est le produit de la désintégration de type alpha de l'actinium 227 et existe à l'état de traces dans les minerais d'uranium et de thorium[16]. Dans un échantillon donné d'uranium, la quantité de francium présente est estimée à un atome pour 1018 atomes d'uranium[27]. Par ailleurs, des calculs montrent qu'il n'y aurait pas, en permanence, plus de 30 g de francium dans la croûte terrestre[32]. à ce titre, il s'agit du deuxiÚme élément parmi les 92 premiers éléments de la classification périodique le plus rare dans la croûte terrestre, aprÚs l'astate[6] - [27].
SynthĂšse
Le francium peut ĂȘtre synthĂ©tisĂ© par la rĂ©action nuclĂ©aire 197Au + 18O â 210Fr + 5n. Ce procĂ©dĂ© de synthĂšse, dĂ©veloppĂ© Ă l'universitĂ© d'Ătat de New York, permet d'obtenir les isotopes de masses atomiques 209, 210 et 211[33], qui peuvent ĂȘtre ensuite isolĂ©s en exploitant un effet magnĂ©to-optique[34]. Par cette mĂ©thode, plus de mille atomes de l'Ă©lĂ©ment ont Ă©tĂ© stockĂ©s ensemble pendant une vingtaine de secondes[35]. Le francium a Ă©tĂ© Ă©galement obtenu dans un piĂšge magnĂ©to-optique Ă Legnaro en Italie, au laboratoire LNL de l'INFN[36]. Parmi les autres mĂ©thodes de synthĂšse figurent notamment le bombardement d'atomes de radium par des neutrons ou celui d'atomes de thorium par des protons, ou du deutĂ©rium ou de l'hĂ©lium ionisĂ©[13]. Ă l'heure actuelle, il n'a jamais Ă©tĂ© produit en quantitĂ© importante[16] - [6] - [27] - [37].
Références
- (en) Beatriz Cordero, VerĂłnica GĂłmez, Ana E. Platero-Prats, Marc RevĂ©s, Jorge EcheverrĂa, Eduard Cremades, Flavia BarragĂĄn et Santiago Alvarez, « Covalent radii revisited », Dalton Transactions,â , p. 2832 - 2838 (DOI 10.1039/b801115j)
- (en) David R. Lide, CRC Handbook of Chemistry and Physics, CRC, , 89e Ă©d., p. 10-203
- (en) David R. Lide, CRC Handbook of Chemistry and Physics, CRC Press Inc, , 90e éd., 2804 p., Relié (ISBN 978-1-420-09084-0)
- Base de données Chemical Abstracts interrogée via SciFinder Web le 15 décembre 2009 (résultats de la recherche)
- (en) Yinon Bentor, « Periodic Table : Francium », sur http://www.chemicalelements.com/index.html (consulté le ).
- (en) Andy Price, « Francium », (consulté le ).
- (en) Jean-Pierre Adloff et George B. Kauffman, « Francium (Atomic Number 87), the Last Discovered Natural Element », Chem. Educator, vol. 10, no 5,â , p. 387-394 (ISSN 1430-4171, DOI 10.1333/s00897050956a, lire en ligne).
- (en) Marco Fontani, Mariagrazia Costa et Mary Virginia Orna, The Lost Elements : The Periodic Table's Shadow Side, Oxford, Oxford University Press, , 531 p. (ISBN 978-0-19-938334-4, lire en ligne).
- [doc] (en) Marco Fontani, « The Twilight of the Naturally-Occurring Elements: Moldavium (Ml), Sequanium (Sq) and Dor (Do) », International Conference on the History of Chemistry, pages 1-8 (2005-09-10) ; Lisbonne (consulté le ).
- (en) Peter Van der Krogt, « Francium », Elementymology & Elements Multidict (2006-01-10) (consulté le 8 avril 2007).
- (en) « Alabamine & Virginium », Time,â (rĂ©sumĂ©).
- (en) H. G. MacPherson, « An Investigation of the Magneto-Optic Method of Chemical Analysis », Phys. Rev., vol. 47, no 4,â , p. 310â315 (DOI 10.1103/PhysRev.47.310, lire en ligne).
- McGraw-Hill Encyclopedia of Science & Technology, vol. 7, McGraw-Hill Professional, , 493â494 p.
- Julius Grant, « Francium », Hackh's Chemical Dictionary, 1969, pages 279-280 (McGraw-Hill).
- « History »(Archive.org ⹠Wikiwix ⹠Archive.is ⹠Google ⹠Que faire ?) (consulté le ).
- CRC Handbook of Chemistry and Physics, 2006, vol. 4, pages 12 (CRC).
- Mark Winter, « Electron Configuration », Francium, The University of Sheffield (consulté le ).
- (en) Linus Pauling, The Nature of the Chemical Bond (3rd Edn.), Cornell University Press, , p. 93.
- Mark Winter, « Electronegativies », Caesium, The University of Sheffield (consulté le ).
- (en) L. V. Kozhitov, « Evaluation of the Surface Tension of Liquid Francium », Inorganic Materials, Springer Science & Business Media B.V., vol. 39, no 11,â , p. 1138â1141 (lire en ligne, consultĂ© le ).
- (en) V. V. Oshchapovskii, « A New Method of Calculation of the Melting Temperatures of Crystals of Group 1A Metal Halides and Francium Metal », Russian Journal of Inorganic Chemistry, Pleiades Publishing, Ltd., vol. 59, no 6,â , p. 561-567 (lire en ligne, consultĂ© le ).
- (en) E. K. Hyde, « Radiochemical Methods for the Isolation of Element 87 (Francium) », J. Am. Chem. Soc., vol. 74, no 16,â , p. 4181â4184 (ISSN 0002-7863, DOI 10.1021/ja01136a066).
- (en) E. N K. Hyde, Radiochemistry of Francium, Subcommittee on Radiochemistry, National Academy of Sciences-National Research Council, available from the Office of Technical Services, Dept. of Commerce, 1960.
- (en) A. G. Maddock, « Radioactivity of the heavy elements », Q. Rev., Chem. Soc., vol. 5,â , p. 270-314 (ISSN 0009-2681, DOI 10.1039/QR9510500270).
- Mark Winter, « Uses », Francium, The University of Sheffield (consulté le ).
- Yinon Bentor, « Chemical Element.com - Francium » (consulté le ).
- John Emsley, Nature's Building Blocks, Oxford, Oxford University Press, , p. 151â153.
- Steve Gagnon, Francium, Jefferson Science Associates, LLC . Consulté le .
- « Francium », Van Nostrand's Encyclopedia of Chemistry, ed. Glenn D. Considine, New York, Wylie-Interscience, 2005, page 679.
- (en) E. Gomez, L. A. Orozco et G. D. Sprouse, « Spectroscopy with trapped francium: advances and perspectives for weak interaction studies », Rep. Prog. Phys., vol. 69, no 1,â , p. 79â118 (ISSN 0034-4885, DOI 10.1088/0034-4885/69/1/R02).
- (en) I. Peterson, « Creating, cooling, trapping francium atoms », Science News,â , p. 294.
- Mark Winter, « Geological information », Francium, The University of Sheffield (consulté le )
- « Production of Francium »(Archive.org ⹠Wikiwix ⹠Archive.is ⹠Google ⹠Que faire ?) (consulté le )
- « Cooling and Trapping »(Archive.org ⹠Wikiwix ⹠Archive.is ⹠Google ⹠Que faire ?), Francium, SUNY Stony Brook Physics & Astronomy, (consulté le )
- (en) William M. Haynes, CRC Handbook of Chemistry and Physics, vol. 97, CRC Press/Taylor and Francis, , 2652 p. (ISBN 978-1-4987-5428-6 et 1-4987-5428-7), « The Elements », p. 733 (4-14)
- « Accurate measurements of transition frequencies and isotope shifts of laser-trapped francium », Opt. Lett. 34, 893 (2009)
- « Francium »(Archive.org ⹠Wikiwix ⹠Archive.is ⹠Google ⹠Que faire ?) (consulté le )
Voir aussi
Articles connexes
Liens externes
- (en) Los Alamos National Laboratory - Francium
- (en) « Stony Brook University Physics Dept. »(Archive.org ⹠Wikiwix ⹠Archive.is ⹠Google ⹠Que faire ?) (consulté le )
- Sur periodictable.com :
- (en) Images du francium sous différentes formes ;
- (en) « Technical data for Francium » (consulté le ), avec en sous-pages les données connues pour chaque isotope.
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1 | H | He | |||||||||||||||||||||||||||||||
2 | Li | Be | B | C | N | O | F | Ne | |||||||||||||||||||||||||
3 | Na | Mg | Al | Si | P | S | Cl | Ar | |||||||||||||||||||||||||
4 | K | Ca | Sc | Ti | V | Cr | Mn | Fe | Co | Ni | Cu | Zn | Ga | Ge | As | Se | Br | Kr | |||||||||||||||
5 | Rb | Sr | Y | Zr | Nb | Mo | Tc | Ru | Rh | Pd | Ag | Cd | In | Sn | Sb | Te | I | Xe | |||||||||||||||
6 | Cs | Ba | La | Ce | Pr | Nd | Pm | Sm | Eu | Gd | Tb | Dy | Ho | Er | Tm | Yb | Lu | Hf | Ta | W | Re | Os | Ir | Pt | Au | Hg | Tl | Pb | Bi | Po | At | Rn | |
7 | Fr | Ra | Ac | Th | Pa | U | Np | Pu | Am | Cm | Bk | Cf | Es | Fm | Md | No | Lr | Rf | Db | Sg | Bh | Hs | Mt | Ds | Rg | Cn | Nh | Fl | Mc | Lv | Ts | Og | |
8 | 119 | 120 | * | ||||||||||||||||||||||||||||||
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