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Chlorure de calcium

Le chlorure de calcium est le sel de calcium de l'acide chlorhydrique.

Chlorure de calcium(II)
Image illustrative de l’article Chlorure de calcium
Image illustrative de l’article Chlorure de calcium
Photo et structure de chlorure de Calcium
Identification
Nom UICPA chlorure de calcium(II)
Synonymes

dichlorure de calcium

No CAS 10043-52-4 (anhydre)
10035-04-8 (Dihydrate)
25094-02-4 (TĂ©trahydrate)
7774-34-7 (Hexahydrate)
No ECHA 100.030.115
No CE 233-140-8
Code ATC A12AA07 B05XA07 G04BA03
No E E509
Apparence cristaux très hygroscopiques, incolores, inodores[1].
Propriétés chimiques
Formule CaCl2 [Isomères]
Masse molaire[2] 110,984 ± 0,008 g/mol
Ca 36,11 %, Cl 63,89 %,
Propriétés physiques
T° fusion 772 °C (anhydre);
260 °C (monohydrate);
176 °C (dihydrate);
45 °C (tétrahydrate);
30 °C (hexahydrate)[3]
T° Ă©bullition 1 935 °C[1]
Solubilité dans l'eau à 20 °C : 745 g·l-1[1];

librement sol. dans l'éthanol (95 %); insol. dans l'éther diéthylique[3]

Masse volumique 2,15Ă—10Âł kg/mÂł anhydre
1,84×10³ kg/m³ dihydraté
1,71×10³ kg/m³ hexahydraté
Cristallographie
Système cristallin Orthorombique
Symbole de Pearson [4]
Classe cristalline ou groupe d’espace Pnnm (n°58) [4]
Strukturbericht C35[4]
Structure type Structure TiO2 déformée
Précautions
SGH[5]
SGH07 : Toxique, irritant, sensibilisant, narcotique
Attention
H319
SIMDUT[6] - [7]
Chlorure de calcium :
D2B : Matière toxique ayant d'autres effets toxiques
D2B,

Chlorure de calcium dihydraté :
D2B : Matière toxique ayant d'autres effets toxiques
D2B,

Unités du SI et CNTP, sauf indication contraire.
Solubilité aqueuse

Sa formule chimique est CaCl2, il est déliquescent et très soluble dans l'eau. C'est un sel solide à la température ambiante, qui se comporte comme un sel d'halogénure typique, avec notamment une bonne conductivité électrique à l'état liquide et des liaisons chimiques ioniques. Il peut être obtenu directement à partir de la craie, mais il est également produit en grandes quantités comme produit secondaire de réactions mises en œuvre dans le procédé Solvay.

C'est un matériau très hygroscopique (et utilisé, notamment, pour cette qualité, comme dessiccant et absorbeur d'humidité) qui doit donc être conservé dans des récipients bien fermés. De ce fait, il n'existe comme minéral dans la nature que sous des formes hydratées :

La réaction du produit anhydre avec l'eau est fortement exothermique.

Il est notamment utilisé dans des unités de réfrigération, pour le salage des routes par grands froids, ou dans les ciments. Il a également des utilisations alimentaires

Propriétés chimiques

Le chlorure de calcium peut servir de réservoir d'ions calcium en solution, par exemple pour séparer un autre ion par précipitation en utilisant le fait que de nombreux sels de calcium sont insolubles. La réaction suivante permet par exemple de séparer les ions phosphates en solution :

3 CaCl2(aq) + 2 K3PO4(aq) → Ca3(PO4)2(s) + 6 KCl(aq)

Le chlorure de calcium fondu peut être électrolysé pour obtenir du calcium métal :

CaCl2(l) → Ca(s) + Cl2(g)

On peut le trouver dans la craie directement.

Il a un goût amer[8].

Préparation

Le chlorure de calcium est un produit secondaire de la fabrication de carbonate de sodium par le procédé Solvay. Il peut également être préparé en faisant réagir de l'acide chlorhydrique et du carbonate de calcium :

CaCO3(s) + 2 HCl(aq) → CaCl2(aq) + H2O(l) + CO2(g)

Quelle que soit la technique de production utilisée, le chlorure de calcium se trouve sous forme liquide trop diluée (environ 15 %) pour être transportée de manière économique. Afin de rendre le produit plus économique dans son transport, il peut subir différentes phases de concentration.

Ces opérations sont réalisées par un chauffage vers 180 °C sous vide via des évaporateurs à plusieurs effets pour atteindre des concentrations voisines de 75 %.

On atteint les concentrations commerciales proches de :

  • 33 % (CaCl2·6H20 diluĂ© - densitĂ© 1,33 - tempĂ©rature de cristallisation - 30 °C) ;
  • 42 % (CaCl2·6H20 diluĂ© - densitĂ© 1,41 - tempĂ©rature de cristallisation + 18 °C) ;
  • 77-82 % (CaCl2·2H20 sous forme de paillettes, pellets ou poudres - tempĂ©rature de cristallisation + 180 °C) ;
  • > 96 % (CaCl2·0H20 sous forme de paillettes, pellets ou poudres - tempĂ©rature de cristallisation > 180 °C).

C'est dans une majorité des cas le rapport prix de transport/prix de produit qui va déterminer la forme utilisée.

Dans une immense majorité des cas, le chlorure de calcium est utilisé sous sa forme liquide.

Utilisations

En 2020, la Chine est le premier producteur mondial avec 818 000 t/an suivie des États-Unis (129 000 t/an)[9]. En 1990, son cours Ă©tait de 182 $/t. C'est un composĂ© qui possède de nombreuses applications. Du fait de son caractère très hygroscopique, il peut ĂŞtre utilisĂ© pour sĂ©cher l'air, d'autres gaz ou des liquides organiques ou des semences. Lorsqu'il absorbe l'eau ou la vapeur d'eau de la substance Ă  sĂ©cher, il se transforme en saumure : CaCl2 + 2 H2O → CaCl2·2H2O. Le processus de dissolution du chlorure de calcium est très exothermique et des tempĂ©ratures supĂ©rieures Ă  60 °C peuvent ĂŞtre atteintes rapidement. L'ingestion de pastilles de chlorure de calcium peut donc occasionner de graves brĂ»lures.

  • Du fait de la chaleur Ă©mise lors du processus de dissolution, le chlorure de calcium peut ĂŞtre utilisĂ© pour faire fondre de la glace. Il peut Ă©galement agir Ă  des tempĂ©ratures plus basses que le chlorure de sodium. Pour cet usage, il se prĂ©sente sous la forme de petites boules de quelques millimètres de diamètre (comme sur la photo au dĂ©but de la page).
  • Il est considĂ©rĂ© comme moins toxique que le chlorure de sodium pour le sol et les plantes, mais il peut affecter la vie bactĂ©rienne du sol, et il a fait partie des herbicides homologuĂ©s jusqu’au milieu des annĂ©es 1950 (« Surtout efficace au stade vĂ©gĂ©tatif et au moment du dĂ©marrage de la vĂ©gĂ©tation, l’emploi du sel comme herbicide de post - levĂ©e est dĂ©crit avec prĂ©cision dans les ouvrages de l’époque (RabatĂ©, 1933). Il pouvait ĂŞtre utilisĂ© seul ou en association (de 33 Ă  60 % de sel suivant les produits), par exemple avec du chlorate de soude pour le dĂ©sherbage des moutardes sauvages et des ravenelles ou pour du dĂ©fanage. Le sel n’est plus citĂ© comme produit homologuĂ© dans le premier index de l’Acta en 1961 »[10] et il augmente la rapiditĂ© d'action de la simazine[11].
  • Il est utilisĂ© lors du mĂ©lange du bĂ©ton pour accĂ©lĂ©rer la prise. Il n'augmente pas la rĂ©sistance finale. Il a comme inconvĂ©nient de corroder les armatures du bĂ©ton armĂ©.
  • Il est utilisĂ© sur certaines autoroutes pour fixer la poussière : en rĂ©agissant avec l'humiditĂ© de l'air, il permet de maintenir une fine couche liquide Ă  la surface de la chaussĂ©e ce qui maintient la poussière.
  • Il est utilisĂ© en alimentaire, no E509, notamment pour solidifier les alginates, gĂ©lifiant. De plus, il est ajoutĂ© aux aliments cuisinĂ©s industriellement pour augmenter la duretĂ© cellulaire de la nourriture (affermissant, stabilisant et Ă©paississant[12]), comme dans les cornichons (croquant[13]), olives, compotes de pommes, haricot-princesse en bocaux.
  • Il est aussi utilisĂ© en biologie molĂ©culaire, celui-ci permet en effet de rendre des bactĂ©ries compĂ©tentes en dĂ©gradant leurs lipopolysaccharides de surface. Il les rend ainsi apte Ă  la transformation par un vecteur. Il peut aussi servir comme agent de transfection cellulaire avec des cellules animales.
  • Les solutions de CaCl2 ont la propriĂ©tĂ© de rendre les parois cellulaires de certaines bactĂ©ries plus poreuses (notamment E. coli). Cela en fait un produit utilisĂ© en laboratoire dans la recherche gĂ©nĂ©tique.
  • Le chlorure de calcium est utilisĂ© pour sĂ©cher le varech (mĂ©lange d’algues) servant Ă  la production de carbonate de sodium.
  • Il est aussi utilisĂ© dans des dĂ©shumidificateurs Ă  sels pour absorber l’humiditĂ© de l’air dans les environnements domestiques et autres.
  • Le chlorure de calcium est utilisĂ© pour augmenter la duretĂ© de l'eau dans les piscines. Cela rĂ©duit l'Ă©rosion du bĂ©ton dans la piscine. Par le principe de Le Chatelier et l'effet d'ion commun, augmenter la concentration de calcium dans l'eau rĂ©duira la dissolution des composĂ©s Ă  base de calcium prĂ©sents dans le bĂ©ton.
  • Dans les aquariums marins, du chlorure de calcium est ajoutĂ© afin de fournir du calcium bio-disponible pour les animaux Ă  coquille comme les mollusques et certains cnidaires. L'eau de chaux ou un rĂ©acteur Ă  calcium peut ĂŞtre Ă©galement utilisĂ© pour introduire du calcium dans l'eau. Cependant, l'addition de chlorure de calcium est la mĂ©thode la plus rapide et est celle qui a le moins d'effet sur le pH.
  • En agroalimentaire et alimentation :
    • en tant qu'agent affermissant, le chlorure de calcium est utilisĂ© pour les lĂ©gumes en conserve, pour le lait de soja caillĂ© dans le tofu et pour la production d'un substitut de caviar Ă  partir de jus de lĂ©gumes ou de fruits[14] ;
    • il est communĂ©ment utilisĂ© comme Ă©lectrolyte dans des boissons pour le sport et d'autres, y compris de l'eau en bouteille ;
    • la propriĂ©tĂ© qu'a le chlorure de calcium d'abaisser les points de fusion est utilisĂ©e pour ralentir la solidification du caramel dans les barres chocolatĂ©es ;
    • pour le brassage de la bière, le chlorure de calcium est parfois utilisĂ© pour combler les insuffisances en minĂ©raux de l'eau de brassage. Il affecte le goĂ»t et les rĂ©actions chimiques durant le brassage, et peut Ă©galement affecter l'action de la levure durant la fermentation ;
    • le chlorure de calcium est parfois ajoutĂ© au lait traitĂ© ou transformĂ© afin de restaurer l'Ă©quilibre naturel entre calcium et protĂ©ines dans la casĂ©ine lors de la confection du fromage ;
    • il est frĂ©quemment ajoutĂ© aux tranches de pommes pour conserver leur texture.
  • Usages mĂ©dicaux :
    • il est injectĂ© pour traiter les brĂ»lures internes Ă  l'acide fluorhydrique ;
    • il peut ĂŞtre utilisĂ© pour traiter les intoxications au magnĂ©sium ;
    • il peut aider Ă  protĂ©ger le myocarde de niveaux dangereusement hauts de potassium dans le sang dans l'hyperkaliĂ©mie.

Sécurité[15]

Le chlorure de calcium est irritant car il dessèche la peau. C'est pourquoi il doit être manipulé avec des gants. Sa manipulation est donc peu dangereuse, mais il ne doit pas être ingéré car c’est un solide (pastilles généralement) qui se dissout dans l’eau. Comme il réagit de manière exothermique avec l'eau, il peut occasionner des brûlures de la bouche ou de l'œsophage.

L’ingestion de solution concentrée ou de produit solide peut causer une irritation gastro-intestinale ou une ulcération[16].

La prise de chlorure de calcium comprend d’autres effets secondaires possibles :

  • un goĂ»t crayeux (poussiĂ©reux, calcaire) dans la bouche ;
  • des bouffĂ©es de chaleur ;
  • une baisse de tension ;
  • une perte d’appĂ©tit ;
  • des douleurs Ă  l’estomac ;
  • des nausĂ©es ;
  • des vomissements ;
  • des perturbations mentales ;
  • une soif extrĂŞme ;
  • des douleurs osseuses ;
  • des calculs rĂ©naux ;
  • une arythmie cardiaque ;
  • un coma.

N’importe lequel de ces symptômes peut être le signe d’un trop haut niveau de calcium dans le sang (hypercalcémie).

De plus, les sels de chlorure de calcium ont tendance à contenir une petite quantité de métaux, d’aluminium en particulier. Ainsi, au fil du temps ces métaux peuvent s’accumuler dans l’organisme et avoir un effet toxique pour celui-ci.

Notes et références

  1. CHLORURE DE CALCIUM (ANHYDRE), Fiches internationales de sécurité chimique
  2. Masse molaire calculée d’après « Atomic weights of the elements 2007 », sur www.chem.qmul.ac.uk.
  3. (en) Raymond C Rowe, Paul J Sheskey, Marian E Quinn, Handbook of Pharmaceutical Excipients, Londres, Pharmaceutical Press and American Pharmacists Association, , 6e Ă©d., 888 p. (ISBN 978-0-85369-792-3), p. 89
  4. « The CaCl2 (C35) Structure », sur http://cst-www.nrl.navy.mil/ (consulté le )
  5. Numéro index 017-013-00-2 dans le tableau 3.1 de l'annexe VI du règlement CE N° 1272/2008 (16 décembre 2008)
  6. « Chlorure de calcium » dans la base de données de produits chimiques Reptox de la CSST (organisme québécois responsable de la sécurité et de la santé au travail), consulté le 25 avril 2009
  7. « Chlorure de calcium dihydraté » dans la base de données de produits chimiques Reptox de la CSST (organisme québécois responsable de la sécurité et de la santé au travail), consulté le 25 avril 2009
  8. Charles Louis Barreswil et Aimé Girard, Dictionnaire de chimie industrielle, Dezobry, E. Magdeleine et Cie, (lire en ligne), p. 160
  9. (en) « ITC », sur intracen.org (consulté le )
  10. Bilon R & al (2016), Le traitement de l'Ambroisie à feuille d'armoise par le sel en solution, une méthode alternative pour les zones non agricoles ? 4ème Conférence sur l'entretien des jardins, espaces végétalisés et infrastructures ; Toulouse - 19 et 20 octobre 2016.
  11. Bouchet F (1967) Étude de l'influence de la nature du sol sur l'action herbicide de la simazine. Weed Research, 7(2), 102-116.
  12. E509 Chlorure de calcium additifs-alimentaires.net consulté en juillet 2013
  13. CHLORURE de CALCIUM (E509) meszepices.com consulté en juillet 2013
  14. « Apple Caviar Technique », StarChefs Studio, StarChefs.com, (consulté le )
  15. Traduction du paragraphe 5. Hazards de l'article anglais
  16. « Product Safety Assessment (PSA): Calcium Chloride », Dow Chemical Company,

Bibliographie

  1. N. N. Greenwood, A. Earnshaw, Chemistry of the Elements, 2nd ed., Butterworth-Heinemann, Oxford, Royaume-Uni, 1997.
  2. Handbook of Chemistry and Physics, 71st edition, CRC Press, Ann Arbor, Michigan, 1990.
  3. Calcium Chloride Handbook from Dow Chemical
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