Phénylsilane
Le phĂ©nylsilane est un composĂ© chimique de formule C6H5SiH3, parfois notĂ©e PhSiH3, oĂč Ph reprĂ©sente le groupe phĂ©nyle C6H5. Il s'agit d'un composĂ© organosiliciĂ© analogue structurel du toluĂšne C6H5CH3 qui se prĂ©sente comme un liquide aux propriĂ©tĂ©s semblables, avec un point d'Ă©bullition de 120 °C et une masse volumique de 0,877 g/cm3, contre respecivement 111 °C et 0,87 g/cm3 pour le toluĂšne. Il est soluble dans les solvants organiques.
| Phénylsilane | |||
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| Structure du phénylsilane | |||
| Identification | |||
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| No CAS | |||
| No ECHA | 100.010.703 | ||
| No CE | 211-772-5 | ||
| PubChem | 6327628 | ||
| SMILES | |||
| InChI | |||
| Propriétés chimiques | |||
| Formule | C6H5Si |
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| Masse molaire[1] | 105,189 4 ± 0,005 5 g/mol C 68,51 %, H 4,79 %, Si 26,7 %, |
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| Propriétés physiques | |||
| T° ébullition | 120 °C[2] | ||
| Masse volumique | 0,877 g·cm-3[3] à 25 °C | ||
| Point dâĂ©clair | 7 °C[2] | ||
| Précautions | |||
| SGH[2] | |||
  Danger |
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| NFPA 704[2] | |||
| Transport[2] | |||
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| Unités du SI et CNTP, sauf indication contraire. | |||
Production et réactions
Le phĂ©nylsilane est produit en deux Ă©tapes Ă partir du Si(OEt)4, oĂč Et reprĂ©sente le groupe Ă©thyle CH2CH3. La premiĂšre Ă©tape consiste en l'addition du bromure de phĂ©nylmagnĂ©sium C6H5MgBr sur le Si(OEt)4 pour former du C6H5Si(OEt)3 Ă l'aide d'une rĂ©action de Grignard. La seconde Ă©tape consiste Ă rĂ©duction du Si(OEt)4 obtenu par l'aluminohydrure de lithium LiAlH4 pour former le C6H5SiH3[4] :
- C6H5MgBr + Si(OEt)4 ⶠC6H5Si(OEt)3 + EtOMgBr ;
- 4 C6H5Si(OEt)3 + 3 LiAlH4 ⶠ4 C6H5SiH3 + 3 LiAl(OEt)4.
Il peut Ă©galement ĂȘtre obtenu en hydrogĂ©nant le trichlorophĂ©nylsilane C6H5SiCl3 avec un rĂ©ducteur tel que LiAlH4 ou l'hydrure de lithium AlH3[5] :
Les silanes, comme le phénylsilane, sont généralement stables par rapport à l'hydrolyse. Cependant, en présence de catalyseurs acides et basiques tels que la triéthylamine N(CH2CH3)3 ou l'hydroxyde de potassium KOH, il est converti en silanetriol avec dégagement d'hydrogÚne[5] :
Les alcools donnent les alcoxylates correspondants en présence de catalyseurs tels que des oxydes de métaux alcalins, d'halogénures d'hydrogÚne ou d'halogénures de métaux[5] :
Le chlore Cl2, le brome Br2 et l'iode I2 donnent les halogĂ©nures correspondants selon une rĂ©action dont la vitesse peut ĂȘtre contrĂŽlĂ©e en abaissant la tempĂ©rature[5] :
Applications
Le phénylsilane intervient dans la réaction de Mukaiyama (en)[6], qui permet d'obtenir un alcool secondaire à partir d'un alcÚne, ce qui équivaut à une réaction d'hydratation.
Le phénylsilane peut réduire les oxydes de phosphines tertiaires en leur phosphine tertiaire correspondante en conservant leur configuration[7] :
- P(CH3)3O + C6H5SiH3 ⶠP(CH3)3 + C6H5SiH2OH.
Notes et références
- Masse molaire calculĂ©e dâaprĂšs « Atomic weights of the elements 2007 », sur www.chem.qmul.ac.uk.
- « Fiche du composé Phenylsilane, 97% », sur Alfa Aesar (consulté le ).
- Fiche Sigma-Aldrich du composé Phenylsilane 97%, consultée le 2 novembre 2020.
- (en) Oliver Minge, Norbert W. Mitzel et Hubert Schmidbaur, « Synthetic Pathways to Hydrogen-Rich Polysilylated Arenes from Trialkoxysilanes and Other Precursors », Organometallics, vol. 21, no 4,â , p. 680-684 (DOI 10.1021/om0108595, lire en ligne)
- (en) Barry Arkles, « Silanes », Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, 4e édition, vol. 22, John Wiley & Sons, 1997, p. 38-69. (ISBN 0-471-52691-6)
- (en) Inoki Satoshi, Kato Koji, Isayama Shigeru et Mukaiyama Teruaki, « A New and Facile Method for the Direct Preparation of α-Hydroxycarboxylic Acid Esters from α,ÎČ-Unsaturated Carboxylic Acid Esters with Molecular Oxygen and Phenylsilane Catalyzed by Bis(dipivaloylmethanato)manganese(II) Complex », Chemistry Letters, vol. 19, no 10,â , p. 1869-1872 (DOI 10.1246/cl.1990.1869, lire en ligne)
- (en) W. P. Weber, Silicon Reagents for Organic Synthesis, Springer-Verlag, Berlin, 1983. (ISBN 0-387-11675-3)