Bromure de phénylmagnésium

Le bromure de phénylmagnésium est un composé chimique de formule C₆H₅MgBr. Cet halogénure organomagnésien, analogue bromé du chlorure de phénylmagnésium, est un réactif de Grignard dérivé du benzène disponible dans le commerce, généralement dissous dans l'éther diéthylique ou dans le THF. Il est utilisé en synthèse organique pour introduire le synthon phényle « Ph– ».

Bromure de phénylmagnésium
Structure du bromure de phénylmagnésium
Identification
Nom UICPA	bromo(phényl)magnésium
Synonymes	bromophénylmagnésium
No CAS	100-58-3
No ECHA	100.002.607
No CE	202-867-2
PubChem	66852
ChEBI	51238
SMILES	Br[Mg]c1ccccc1 PubChem, vue 3D
InChI	Std. InChI : vue 3D InChI=1S/C6H5.BrH.Mg/c1-2-4-6-5-3-1;;/h1-5H;1H;/q;;+1/p-1 Std. InChIKey : ANRQGKOBLBYXFM-UHFFFAOYSA-M
Propriétés chimiques
Formule	C6H5BrMg
Masse molaire[1]	181,313 ± 0,007 g/mol C 39,75 %, H 2,78 %, Br 44,07 %, Mg 13,41 %,
Précautions
SGH[2]
Danger H225, H260, H314, H336, P210, P223, P261, P231+P232, P370+P378 et P422 H225 : Liquide et vapeurs très inflammables H260 : Dégage, au contact de l'eau, des gaz inflammables qui peuvent s'enflammer spontanément H314 : Provoque de graves brûlures de la peau et des lésions oculaires H336 : Peut provoquer somnolence ou vertiges P210 : Tenir à l’écart de la chaleur/des étincelles/des flammes nues/des surfaces chaudes. — Ne pas fumer. P223 : Éviter tout contact avec l’eau, à cause du risque de réaction violente et d’inflammation spontanée. P261 : Éviter de respirer les poussières/fumées/gaz/brouillards/vapeurs/aérosols. P231+P232 : Manipuler sous gaz inerte. Protéger de l’humidité. P370+P378 : En cas d’incendie : utiliser … pour l’extinction. P422 : Stocker le contenu sous …
Transport[2]
- 3399 Numéro ONU : 3399 : MATIÈRE ORGANO-MÉTALLIQUE LIQUIDE HYDRORÉACTIVE, INFLAMMABLE Classe : 4.3 Étiquette : 4.3 : Matières qui, au contact de l'eau, dégagent des gaz inflammables Emballage : Groupe d'emballage I : matières très dangereuses ;
Unités du SI et CNTP, sauf indication contraire.

Le bromure de phénylmagnésium peut être préparé au laboratoire en versant du bromobenzène C₆H₅Br sur du magnésium métallique, généralement sous forme de copeaux, dans de l'éther diéthylique (C₂H₅)₂O anhydre. Dès que la réaction s'amorce, l'éther se colore en gris-violet et la solution s'échauffe jusqu'à ébullition au fur et à mesure que l'on verse du bromobenzène. La présence persistante d'oxyde de magnésium MgO tend à inhiber fortement la réaction, ce qu'on évite en ajoutant d'emblée quelques cristaux de diiode I₂.

Structure en solution dans un éther (R représente un résidu alkyle).

Le bromure de phénylmagnésium obtenu n'est pas purifié mais, comme le sont généralement les réactifs de Grignard, est utilisé en solution. On utilise des solvants aprotiques — car les alcools et l'eau contiennent des protons acides qui réagissent avec le soluté pour donner du benzène C₆H₆ — et complexants, tels que le tétrahydrofurane (THF) afin de solvater l'atome de magnésium. Les solvants carbonylés tels que l'acétone CH₃COCH₃ et l'acétate d'éthyle CH₃COOCH₂CH₃ sont incompatibles avec ce soluté.

La structure du bromure de phénylmagnésium en solution est plus complexe que ne le laisse penser la formule C₆H₅MgBr, car l'atome de magnésium forme un adduit avec deux atomes d'oxygène de deux molécules de solvant, éther diéthylique (C₂H₅)₂O ou THF (CH₂)₄O par exemple. L'atome de magnésium est ainsi à géométrie tétraédrique et sa configuration électronique respecte la règle de l'octet. La longueur de la liaison Mg–O est de 201 pm et 206 pm, celle de la liaison Mg–C vaut 220 pm et celle de la liaison Mg–Br vaut 244 pm[3].

Le bromure de phénylmagnésium est un nucléophile fort en même temps d'une base forte. Il est capable d'absorber des protons même relativement acides. Il forme généralement des composés d'addition avec les carbonyles tels que les cétones et les aldéhydes. Il réagit avec le dioxyde de carbone CO₂ pour donner de l'acide benzoïque C₆H₅COOH.