Composé d'insertion du graphite

Structure générale

Dans un composé d'insertion du graphite, chaque couche intercalaire n'est pas nécessairement occupée par des invités. Dans les composés appelés stade 1, les couches de graphite et les couches intercalaires alternent ; dans les composés stade 2, deux couches de graphite, sans aucun matériau invité intercalé, alternent avec une couche intercalaire. La composition réelle peut varier et donc ces composés sont un exemple de composés non-stœchiométriques. Il est habituel de spécifier la composition avec le stade.

En stade 1, les composés d'intercalation binaires métal-graphite ont la stœchiométrie X-C₈ pour les métaux avec les plus grands rayons atomiques (X = K, Rb et Cs) et X-C₆ pour les plus petits (X = Li, Sr, Ba, Eu, Yb and Ca)[2].

Calcium-graphite

De grosses quantités de calcium-graphite Ca-C₆ sont obtenues par immersion de carbone pyrolytique très orienté, dans un alliage Li-Ca bien choisi fondu pendant un long moment (10 jours à 350 °C). La structure cristalline de Ca-C₆ correspond au groupe d'espace R¯3m. La distance entre couches de graphite augmente de 335 pm à 452,4 pm et la distance carbone-carbone augmente de 142 à 144,4 pm. Parmi les composés d'insertion supraconducteurs, Ca-C₆ a la plus haute température critique, Tc = −261,65 °C, qui augmente quand une pression est appliquée, −258,05 °C à 8 GPa[2].

Potassium-graphite

Potassium-graphite et barreau magnétique sous argon.

La forme K-C₈ du potassium-graphite est l'un des plus forts agents réducteurs connus. Il est préparé sous atmosphère inerte en fondant du potassium sur une poudre de graphite. Le potassium est absorbé par le graphite et la couleur change du noir aux teintes bronze. Le solide obtenu peut s'enflammer spontanément lorsqu'il est exposé à l'air. Structurellement, la composition peut s'expliquer en considérant que la distance potassium-potassium est le double de la distance entre les centres des hexagones dans les couches du graphite. La liaison entre le graphite et le potassium est ionique et le composé est un conducteur électrique[5]. K-C₈ est un supraconducteur avec une température critique très basse, Tc = −273,01 °C[2]. Il a été aussi utilisé comme catalyseur de polymérisation et comme un réactif pour réaction de couplage d'halogénures d'aryle en biphényle[6]. Dans une étude[6], du K-C₈ fraichement préparé, est traité avec du 1-iodododécane (CH₃-(CH₂)₈-CH₂I) et forme des plaquettes de taille micrométrique de carbone entourées de longues chaînes alkyle qui permettent de rendre ces plaquettes solubles dans le chloroforme. Un autre composé potassium-graphite, le K-C₂₄, a été utilisé comme monochromateur de neutron.

Fluorures de carbone

Le monofluorure de carbone (en), noté (CF)_x, est utilisé comme cathode dans un type de batteries lithium. Il est préparé par réaction entre du difluor gazeux et du graphite à 215 °C-230 °C. Sa couleur est gris, blanc ou jaune. Les liaisons entre le carbone et le fluor sont covalentes. Ce composé est un isolant électrique.

Le monofluorure de tétracarbone (C₄F ou F-C₄) est préparé par réaction entre le difluor gazeux mélangé au fluorure d'hydrogène, HF, avec du graphite à température ambiante. Ce composé a une couleur bleu-noir.

Autres composés d'insertion

D'autres composés d'intercalation du graphite sont le bisulfate-graphite et l'oxyde de graphite. Des exemples de composés d'insertion du graphite avec des complexes sont ceux avec comme invités le baryum et l'ammoniac (Ba(NH₃)_2,5-C_10,9 (stade 1)) ou ceux avec le césium, l'hydrogène et le potassium (Cs-C₈.K₂H_4/3-C₈ (stade 1)).

Notes et références

• (en) Cet article est partiellement ou en totalité issu de l’article de Wikipédia en anglais intitulé « Graphite intercalation compound » (voir la liste des auteurs).

Voir aussi