Chloroforme

équation[7] : $\rho =1.0841/0.2581^{(1+(1-T/536.4)^{0.2741})}$
Masse volumique du liquide en kmol·m^-3 et température en kelvins, de 209,63 à 536,4 K.
Valeurs calculées :
1,48286 g·cm^-3 à 25 °C.

T (K)	T (°C)	ρ (kmol·m^-3)	ρ (g·cm^-3)
209,63	−63,52	13,702	1,6357
231,41	−41,74	13,40156	1,59984
242,31	−30,84	13,24822	1,58153
253,2	−19,95	13,09252	1,56295
264,09	−9,06	12,93433	1,54406
274,98	1,83	12,77347	1,52486
285,88	12,73	12,60976	1,50531
296,77	23,62	12,44299	1,48541
307,66	34,51	12,27295	1,46511
318,55	45,4	12,09938	1,44439
329,45	56,3	11,92197	1,42321
340,34	67,19	11,74041	1,40153
351,23	78,08	11,55431	1,37932
362,12	88,97	11,36323	1,35651
373,02	99,87	11,16665	1,33304

T (K)	T (°C)	ρ (kmol·m^-3)	ρ (g·cm^-3)
383,91	110,76	10,96397	1,30885
394,8	121,65	10,75447	1,28384
405,69	132,54	10,53728	1,25791
416,58	143,43	10,31133	1,23094
427,48	154,33	10,07528	1,20276
438,37	165,22	9,82744	1,17317
449,26	176,11	9,56561	1,14191
460,15	187	9,28682	1,10863
471,05	197,9	8,98692	1,07283
481,94	208,79	8,65981	1,03378
492,83	219,68	8,29593	0,99034
503,72	230,57	7,87866	0,94053
514,62	241,47	7,37427	0,88032
525,51	252,36	6,68995	0,79863
536,4	263,25	4,200	0,50138

Graphique P=f(T)

T° d'auto-inflammation

ininflammable

Point d’éclair

aucun

Pression de vapeur saturante

à 20 °C : 21,2 kPa[1]

équation[7] : $P_{vs}=exp(146.43+{\frac {-7792.3}{T}}+(-20.614)\times ln(T)+(2.4578E-2)\times T^{1})$
Pression en pascals et température en kelvins, de 207,15 à 536,4 K.
Valeurs calculées :
26 164,79 Pa à 25 °C.

T (K)	T (°C)	P (Pa)
207,15	−66	52,512
229,1	−44,05	415,06
240,08	−33,08	980,89
251,05	−22,1	2 112,61
262,03	−11,13	4 202,62
273	−0,15	7 808,12
283,98	10,83	13 674,74
294,95	21,8	22 752,07
305,93	32,78	36 200,16
316,9	43,75	55 388,43
327,88	54,73	81 888,78
338,85	65,7	117 465,66
349,83	76,68	164 065,77
360,8	87,65	223 809,83
371,78	98,63	298 988,29

T (K)	T (°C)	P (Pa)
382,75	109,6	392 062,46
393,73	120,58	505 672,01
404,7	131,55	642 649,26
415,68	142,53	806 040,58
426,65	153,5	999 134,96
437,63	164,48	1 225 499,57
448,6	175,45	1 489 022,62
459,58	186,43	1 793 963,32
470,55	197,4	2 145 009,35
481,53	208,38	2 547 342,17
492,5	219,35	3 006 710,72
503,48	230,33	3 529 514,41
514,45	241,3	4 122 896,3
525,43	252,28	4 794 847,78
536,4	263,25	5 554 300

Viscosité dynamique

0,57 mPa s à 20 °C

Point critique

53,7 bar, 263,25 °C[8]

Conductivité thermique

0,145 4 W m⁻¹ K⁻¹ à 20 °C

Vitesse du son

987 m s⁻¹ à 25 °C[9]

Thermochimie

S⁰_{gaz, 1 bar}

295,61 J mol⁻¹ K⁻¹

Δ_fH⁰_gaz

−103,18 kJ mol⁻¹

Δ_fH⁰_liquide

−134,3 kJ mol⁻¹

C_p

114,25 J mol⁻¹ K⁻¹
à 25 °C (liquide)

équation[7] : $C_{P}=(124850)+(-166.34)\times T+(0.43209)\times T^{2}$
Capacité thermique du liquide en J·kmol^-1·K^-1 et température en kelvins, de 233,15 à 366,48 K.
Valeurs calculées :
113,666 J·mol^-1·K^-1 à 25 °C.

T (K)	T (°C)	C_p $({\tfrac {J}{kmol\times K}})$	C_p $({\tfrac {J}{kg\times K}})$
233,15	−40	109 560	918
242	−31,15	109 901	921
246	−27,15	110 079	922
250	−23,15	110 271	924
255	−18,15	110 530	926
259	−14,15	110 753	928
264	−9,15	111 051	930
268	−5,15	111 305	932
273	−0,15	111 642	935
277	3,85	111 928	938
282	8,85	112 304	941
286	12,85	112 620	943
290	16,85	112 950	946
295	21,85	113 382	950
299	25,85	113 744	953

T (K)	T (°C)	C_p $({\tfrac {J}{kmol\times K}})$	C_p $({\tfrac {J}{kg\times K}})$
304	30,85	114 215	957
308	34,85	114 607	960
313	39,85	115 117	964
317	43,85	115 541	968
322	48,85	116 089	972
326	52,85	116 544	976
330	56,85	117 012	980
335	61,85	117 617	985
339	65,85	118 117	989
344	70,85	118 761	995
348	74,85	119 292	999
353	79,85	119 974	1 005
357	83,85	120 536	1 010
362	88,85	121 258	1 016
366,48	93,33	121 920	1 021

P=f(T)

équation[10] : $C_{P}=(22.487)+(1.9823E-1)\times T+(-2.1676E-4)\times T^{2}+(1.1636E-7)\times T^{3}+(-2.4555E-11)\times T^{4}$
Capacité thermique du gaz en J·mol^-1·K^-1 et température en kelvins, de 100 à 1 500 K.
Valeurs calculées :
65,211 J·mol^-1·K^-1 à 25 °C.

T (K)	T (°C)	C_p $({\tfrac {J}{kmol\times K}})$	C_p $({\tfrac {J}{kg\times K}})$
100	−173,15	40 256	337
193	−80,15	53 474	448
240	−33,15	59 104	495
286	12,85	64 008	536
333	59,85	68 456	573
380	106,85	72 387	606
426	152,85	75 783	635
473	199,85	78 839	660
520	246,85	81 520	683
566	292,85	83 823	702
613	339,85	85 886	719
660	386,85	87 692	735
706	432,85	89 243	748
753	479,85	90 636	759
800	526,85	91 863	770

T (K)	T (°C)	C_p $({\tfrac {J}{kmol\times K}})$	C_p $({\tfrac {J}{kg\times K}})$
846	572,85	92 928	778
893	619,85	93 899	787
940	666,85	94 770	794
986	712,85	95 541	800
1 033	759,85	96 260	806
1 080	806,85	96 920	812
1 126	852,85	97 516	817
1 173	899,85	98 078	822
1 220	946,85	98 597	826
1 266	992,85	99 060	830
1 313	1 039,85	99 485	833
1 360	1 086,85	99 856	836
1 406	1 132,85	100 156	839
1 453	1 179,85	100 387	841
1 500	1 226,85	100 527	842

Propriétés électroniques

1^re énergie d'ionisation

11,37 ± 0,02 eV (gaz)[11]

Propriétés optiques

Indice de réfraction

{\textit {n}}_{D}^{25}

1,442[5]

Précautions

SGH[12]

Danger

H302, H315, H319, H331, H336, H351, H361d, H372, P201, P301+P312+P330, P302+P352, P304+P340+P311 et P305+P351+P338

SIMDUT[13]

D1B, D2A, D2B,

NFPA 704

Symbole NFPA 704

Transport

60
1888

Classification du CIRC

Groupe 2B : peut-être cancérigène pour l'homme[14]

Écotoxicologie

LogP

1,97[1]

Seuil de l’odorat

bas : 133 ppm
haut : 276 ppm[15]

Composés apparentés

Autres composés

Tétrachlorométhane, Dichlorométhane, Chloral

Unités du SI et CNTP, sauf indication contraire.

Fréquemment utilisé comme solvant, le chloroforme tend à être remplacé actuellement par le dichlorométhane, aux propriétés similaires mais moins toxique. Le chloroforme a autrefois été utilisé comme de l’anesthésique dans les blocs opératoires et comme conservateur pour la viande.

Histoire

Eugène Soubeiran (en France), Justus von Liebig (en Allemagne) et Samuel Guthrie (en Amérique) ont découvert en même temps le chloroforme, préparé pour la première fois en 1831. C'est à Édimbourg en 1847 que James Young Simpson utilise pour la première fois le chloroforme pour un accouchement, et le présente aux autres médecins. À l'époque, seul l'éther, qui présente de nombreux inconvénients, était utilisé et de nombreuses opérations se déroulaient sans anesthésie : le chloroforme est alors un grand progrès. Son usage comme anesthésiant décolle lors de la guerre de sécession, pour soigner les blessures sur le champ de bataille. La reine Victoria l'utilise en 1853 pour accoucher, ce qui rassure le grand public concernant l'utilisation du produit[16].

Propriétés physico-chimiques

Le chloroforme est un liquide hautement volatil. Toutefois les vapeurs de chloroforme ne forment pas de mélanges explosifs avec l'air.

Le chloroforme est un excellent solvant pour de nombreux matériaux organiques tels que graisses, huiles, résines et cires. Il est complètement miscible avec de nombreux solvants organiques et dissout le diiode et le soufre.

Le chloroforme forme de nombreux mélanges azéotropiques avec d'autres liquides tels que l'acétone, l'éthanol, l'eau et le méthanol.

Le chloroforme a une constante molale cryoscopique de 4,70 °C kg/mol et une constante molale ébullioscopique de 3,80 °C kg/mol.

Production et synthèse

La production de chloroforme est liée à celle d'autres composés organochlorés. En effet, le chloroforme est produit par chlorations successives du méthane ou de l'éthanol.

Un autre procédé utilise le méthanol comme réactif au lieu du méthane. Il s'agit d'un mélange de chloration/hydrochloration qui permet d'éviter la séparation de l'acide chlorhydrique du méthane lors du recyclage du réactif non utilisé.

Il peut être obtenu industriellement par réaction du fer et d'acide sur le tétrachlorométhane.

On peut aussi obtenir du chloroforme plus simplement en traitant l'acétone par le dichlore en présence d'une base. Il se forme par l'intermédiaire de la trichloracétone, substance que la base scinde facilement en chloroforme et en sel acétique :

CH₃COCH₃ + 3Cl₂ + 3KOH → CH₃COCCl₃ + 3KCl + 3H₂O

CH₃COCCl₃ + KOH → CH₃COOK + CHCl₃.

Néanmoins, cette dernière synthèse peut être assez dangereuse. En effet, il y a un risque de former du phosgène, un gaz très toxique voire mortel qui a été utilisé comme gaz de combat lors de la Première Guerre mondiale.

Sécurité

Publicité pour le Chloroforme Adrian, du Montreal Medical Journal, janvier 1906.

Au cours d'un stockage prolongé, en présence de dioxygène et sous l'action de la lumière, le chloroforme a tendance à se décomposer en donnant du chlorure d'hydrogène, du dichlore et de l'oxychlorure de carbone (phosgène) qui est un produit extrêmement toxique.

Absorbé ou inhalé à forte concentration, il peut conduire à un coma, voire entraîner des troubles respiratoires et cardiaques qui peuvent s'avérer mortels. Son utilisation en anesthésie a été abandonnée.

Dans la fiction

Dans diverses œuvres de fiction, le chloroforme est souvent employé par des criminels pour endormir leurs victimes. Une telle utilisation n'est pas crédible. En premier lieu parce que le chloroforme met plusieurs minutes, et non quelques secondes, avant de faire effet, ce qui laisse théoriquement le temps à la personne agressée de se débattre ou d'appeler à l'aide[17]. En outre, son effet n'est pas durable. Les anesthésistes qui l'utilisaient devaient régulièrement renouveler la dose pour maintenir leur patient inconscient.

Les rumeurs faisant état de malfaiteurs endormant leurs victimes avec du chloroforme caché dans un flacon de parfum dont ils aspergeraient leurs cibles n'ont pas plus de crédit. Le chloroforme est un gaz beaucoup trop volatil pour rester concentré dans l'air au point de faire perdre connaissance à quelqu'un[18].

Notes et références

CHLOROFORME, Fiches internationales de sécurité chimique
Masse molaire calculée d’après « Atomic weights of the elements 2007 », sur www.chem.qmul.ac.uk.
(en) « Chloroform », ChemicalBook.com.
(en) David R. Lide, CRC Handbook of Chemistry and Physics, Boca Raton, CRC Press/Taylor & Francis, 17 juin 2008, 89^e éd., 2736 p. (ISBN 9781420066791, présentation en ligne), p. 9-50.
(en) Yitzhak Marcus, The Properties of Solvents, vol. 4, Angleterre, John Wiley & Sons, 1999, 239 p. (ISBN 0-471-98369-1).
(en) James E. Mark, Physical Properties of Polymer Handbook, Springer, 2007, 2^e éd., 1076 p. (ISBN 978-0-387-69002-5 et 0-387-69002-6, lire en ligne), p. 294.
(en) Robert H. Perry et Donald W. Green, Perry's Chemical Engineers' Handbook, USA, McGraw-Hill, 1997, 7^e éd., 2400 p. (ISBN 0-07-049841-5), p. 2-50.
« Properties of Various Gases », sur flexwareinc.com (consulté le 12 avril 2010).
(en) William M. Haynes, CRC Handbook of Chemistry and Physics, Boca Raton, CRC Press/Taylor & Francis, 1^er juillet 2010, 91^e éd., 2610 p. (ISBN 9781439820773, présentation en ligne), p. 14-40.
(en) Carl L. Yaws, Handbook of Thermodynamic Diagrams, vol. 1, 2 et 3, Huston, Texas, Gulf Pub. Co., 1996 (ISBN 0-88415-857-8, 978-0-88415-858-5 et 978-0-88415-859-2).
(en) David R. Lide, CRC Handbook of Chemistry and Physics, Boca Raton, CRC Press/Taylor & Francis, 17 juin 2008, 89^e éd., 2736 p. (ISBN 9781420066791, présentation en ligne), p. 10-205.
Fiche de sécurité Sigma-Aldrich (consultée le 28/09/2019).
« Chloroforme » dans la base de données de produits chimiques Reptox de la CSST (organisme québécois responsable de la sécurité et de la santé au travail), consulté le 25 avril 2009.
IARC Working Group on the Evaluation of Carcinogenic Risks to Humans, « Évaluations Globales de la Cancérogénicité pour l'Homme, Groupe 2B : Peut-être cancérigènes pour l'homme », sur monographs.iarc.fr, CIRC, 16 janvier 2009 (consulté le 22 août 2009).
« Chloroform », sur hazmap.nlm.nih.gov (consulté le 14 novembre 2009).
Jake Rossen, « L’étrange histoire du chloroforme », sur Slate.fr, 22 octobre 2016 (consulté le 4 novembre 2019).
« 7 faits violents qui n'ont rien à voir avec les films : mines, drogues, chloroforme… », sur hitek.fr (consulté le 4 mai 2019).
« Désintox. Agression au chloroforme par de faux vendeurs de parfums : une intox très ancienne », sur francetvinfo.fr, 2 avril 2019 (consulté le 4 novembre 2019).

Voir aussi

Liens externes

Ressources relatives à la santé :
- ChEMBL
- DrugBank
- (en) International Union of Pharmacology
- (en) Medical Subject Headings
- (en) National Drug File
- (no + nn + nb) Store medisinske leksikon
Notices dans des dictionnaires ou encyclopédies généralistes :
Notices d'autorité :
- BnF (données)
- LCCN
- GND
- Israël
- Tchéquie
(en) Données physiques
Informations toxicologiques [PDF], sur le site de l'INRS
(en) ChemSub Online: Chloroforme

Bibliographie

(en) O’Doherty, S. et al. (2001), In situ chloroform measurements at Advanced Global Atmospheric Gases Experiment atmospheric research stations from 1994 to 1998, J. Geophys. Res., 106, 20429–20444.

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