Acide salicylique

L'acide salicylique ou acide 2-hydroxybenzoïque est un composé organique aromatique, l'un des trois isomères de l'acide hydroxybenzoïque, constitué d'un noyau benzénique substitué par un groupe carboxyle (acide benzoïque) et un groupe hydroxyle (phénol) en position ortho. C'est un solide cristallin incolore qu'on trouve naturellement dans certains végétaux, dont le saule blanc (d'où il tire son nom) et la fausse-spirée (d'où le nom désuet acide spirique), utilisé comme médicament et comme précurseur de l'acide acétylsalicylique, l'aspirine.

Acide salicylique

Identification

Nom UICPA

Acide 2-hydroxybenzoïque

Synonymes

Acide ortho-hydroxybenzoïque

N^o CAS

69-72-7

N^o ECHA

100.000.648

N^o CE

200-712-3

Code ATC

D01AE12, D11AC30, N02BA04, S01BC08

338

Apparence

poudre cristalline incolore ou cristaux en forme d'aiguilles[1]

Propriétés chimiques

Formule

C₇H₆O₃ [Isomères]

Masse molaire[2]

138,120 7 ± 0,006 9 g/mol
C 60,87 %, H 4,38 %, O 34,75 %,

pK_a

pKa1 = 2,98 à 20 °C (acide carboxylique);
pKa2 = 13,6 (phénol)[3]

Propriétés physiques

T° fusion

159 °C[1],

Point de sublimation : 76 °C[1]

T° ébullition

211 °C à 20 Torr[3]

Solubilité

1,2 g·kg^-1 (eau, 0 °C),

1,4 g·kg^-1 (eau, 10 °C),
2,0 g·kg^-1 (eau, 20 °C),
2,24 g·l^-1 (eau, 25 °C)[3],
3,0 g·kg^-1 (eau, 30 °C),
4,2 g·kg^-1 (eau, 40 °C),
6,4 g·kg^-1 (eau, 50 °C),
9,0 g·kg^-1 (eau, 60 °C),
13,7 g·kg^-1 (eau, 70 °C),
22,1 g·kg^-1 (eau, 80 °C),
3 960 g·kg^-1 (acétone, 23 °C),
7,75 g·kg^-1 (benzène, 25 °C),
288 g·kg^-1 (butan-1-ol, 38 °C),
406 g·kg^-1 (éthanol à 99 %m, 41 °C),
348,7 g·kg^-1 (éthanol absolu, 21 °C),
20,9 g·kg^-1 (n-heptane, 92,2 °C),
398,7 g·kg^-1 (méthanol, 15 °C),
2,62 g·kg^-1 (tétrachlorure de carbone, 25 °C),
273,6 g·kg^-1 (propan-1-ol, 21 °C)[4],
Sol. dans les huiles, la térébenthine, l'éther;
Légèrement sol. dans le toluène[3]

Masse volumique

1,443 g·cm^-3 (20 °C/4 °C)[4]

T° d'auto-inflammation

540 °C[1]

Point d’éclair

157 °C (coupelle fermée)[4]

Pression de vapeur saturante

0,0 Pa (20 °C),

0,1 Pa (40 °C),
1,1 Pa (60 °C),
8,1 Pa (80 °C),
46,4 Pa (100 °C),
222,3 Pa (120 °C),
909,1 Pa (140 °C)[4]

Thermochimie

C_p

équation[5] : $C_{P}=(-4.230)+(4.2572E-1)\times T+(1.4885E-4)\times T^{2}+(-5.4965E-7)\times T^{3}+(2.6161E-10)\times T^{4}$
Capacité thermique du gaz en J·mol^-1·K^-1 et température en kelvins, de 298 à 1 000 K.
Valeurs calculées :
123,43 J·mol^-1·K^-1 à 25 °C.

T (K)	T (°C)	C_p $({\tfrac {J}{kmol\times K}})$	C_p $({\tfrac {J}{kg\times K}})$
298	24,85	123 370	893
344	70,85	141 121	1 022
368	94,85	149 998	1 086
391	117,85	158 241	1 146
415	141,85	166 554	1 206
438	164,85	174 234	1 261
461	187,85	181 626	1 315
485	211,85	189 026	1 369
508	234,85	195 814	1 418
532	258,85	202 577	1 467
555	281,85	208 751	1 511
578	304,85	214 626	1 554
602	328,85	220 441	1 596
625	351,85	225 716	1 634
649	375,85	230 918	1 672

T (K)	T (°C)	C_p $({\tfrac {J}{kmol\times K}})$	C_p $({\tfrac {J}{kg\times K}})$
672	398,85	235 623	1 706
695	421,85	240 062	1 738
719	445,85	244 425	1 770
742	468,85	248 363	1 798
766	492,85	252 235	1 826
789	515,85	255 737	1 852
812	538,85	259 053	1 876
836	562,85	262 340	1 899
859	585,85	265 345	1 921
883	609,85	268 359	1 943
906	632,85	271 157	1 963
929	655,85	273 895	1 983
953	679,85	276 721	2 003
976	702,85	279 431	2 023
1 000	726,85	282 300	2 044

Cristallographie

Classe cristalline ou groupe d’espace

P2₁/a [6]

Paramètres de maille

a = 11,520 Å

b = 11,210 Å
c = 4,920 Å
α = 90,00 °
β = 90,83 °
γ = 90,00 °
Z = 4 [6]

Volume

635,30 Å³ [6]

Propriétés optiques

Indice de réfraction

{\textit {n}}_{D}^{25}

1,565 [3]

Précautions

D2A,

Symbole NFPA 704

Phrases S : 22, 24, 26, 39,

Écotoxicologie

LogP

2,26 [3]

Unités du SI et CNTP, sauf indication contraire.

Occurrence naturelle

L'acide salicylique est naturellement synthétisé par certains végétaux (comme la reine-des-prés ou le saule), on le retrouve notamment dans des fruits, sous forme estérifiée de salicylate de méthyle. Il peut agir comme un signal hormonal pouvant déclencher, dans certains cas, une thermogenèse végétale[8].

Propriétés

Ingéré en grandes quantités, c'est un produit toxique, mais en de moindres quantités il est utilisé comme conservateur alimentaire et antiseptique.

Les propriétés médicales de l'acide salicylique sont connues depuis longtemps, surtout pour son action contre la fièvre. On l'extrayait principalement du saule, salix en latin dont il tire son nom. Dans la lutte contre la fièvre, il est désormais supplanté par d'autres médicaments plus efficaces comme l'aspirine (qui en est un dérivé), ou le paracétamol.

Il n'est désormais plus utilisé pour son action apaisante (antalgique) et on le retrouve dans de nombreux produits en dermatologie en complément d'un autre principe actif. Il est par exemple utilisé dans le traitement de l'acné, des verrues ou de l'hyperhidrose.

Synthèse et propriétés chimiques

Le groupement acide carboxylique (-COOH) peut réagir avec un alcool en donnant de nombreux esters. Le groupe hydroxyle peut réagir avec l'acide acétique pour former de l'acide acétylsalicylique, ou aspirine.

Industriellement, l'acide salicylique est synthétisé par la réaction de Kolbe :

Synthèse

L'acide salicylique forme avec l'ion salicylate un couple acide/base de formule C₆H₄OHCOOH / C₆H₄OHCOO⁻.

Toxicité

Vapeurs irritantes pour les muqueuses oculaires et respiratoires. Produit inflammable.

L'acide salicylique est également suspecté d'être reprotoxique[9].

Implication dans la résistance systémique acquise

L’accumulation d’acide salicylique, produit à la suite de la reconnaissance de pathogènes, est nécessaire à l’activation de la résistance systémique acquise[10]. Par conséquent, la biosynthèse d’acide salicylique va augmenter lorsque la plante reconnaît un pathogène viral ou non-viral. Cette accumulation va stimuler une résistance contre la réplication virale et sa propagation intracellulaire. Grâce à cette résistance, l’infection aura moins de risque de devenir systémique. Et pourtant, certains virus (par exemple : le virus de la mosaïque du tabac) vont stimuler la biosynthèse d’acide salicylique dans l'hôte. Ce phénomène suggère que l’acide salicylique va modérer la réplication virale et par conséquent, empêcher la nécrose et d’autres symptômes exacerbés chez la plante. Via la nécrose, les particules virales vont être inactivées dans le tissu nécrosé et le virus ne pourra pas se propager dans la plante. En d’autres mots, le virus va promouvoir la synthèse d’acide salicylique afin de ralentir sa réplication. En ralentissant sa réplication, les symptômes de la plante seront modérés et le virus pourra mieux se propager et se répliquer[11].

Divers

L'acide salicylique fait partie de la liste des médicaments essentiels de l'Organisation mondiale de la santé[12].

Notes et références

ACIDE SALICYLIQUE, Fiches internationales de sécurité chimique
Masse molaire calculée d’après « Atomic weights of the elements 2007 », sur www.chem.qmul.ac.uk.
« Salicylic acid », sur Hazardous Substances Data Bank (consulté le 17 février 2010)
(en) Mary R. Thomas, Kirk-Othmer encyclopedia of chemical technology 4th ed. : Salicylic acid and related compounds, vol. 21, John Wiley & Sons.
(en) Carl L. Yaws, Handbook of Thermodynamic Diagrams, vol. 2, Huston, Texas, Gulf Pub. Co., 1996 (ISBN 0-88415-858-6)
« Salicylic acid », sur www.reciprocalnet.org (consulté le 12 décembre 2009)
« Acide salicylique » dans la base de données de produits chimiques Reptox de la CSST (organisme québécois responsable de la sécurité et de la santé au travail)
Giberneau M et Brabé D, « Des fleurs « à sang chaud » », Pour la Science,‎ septembre 2007, p. 50-56/
« Brief Profile - ECHA », sur echa.europa.eu (consulté le 1^er février 2023)
(en) J. Ryals, K. A. Lawton, T. P. Delaney et L. Friedrich, « Signal transduction in systemic acquired resistance », Proceedings of the National Academy of Sciences, vol. 92, n^o 10,‎ 9 mai 1995, p. 4202–4205 (ISSN 0027-8424 et 1091-6490, PMID 11607545, DOI 10.1073/pnas.92.10.4202, lire en ligne, consulté le 25 mai 2020)
(en) Alex M Murphy, Tao Zhou et John P Carr, « An update on salicylic acid biosynthesis, its induction and potential exploitation by plant viruses », Current Opinion in Virology, vol. 42,‎ 1^er juin 2020, p. 8–17 (ISSN 1879-6257, DOI 10.1016/j.coviro.2020.02.008, lire en ligne, consulté le 25 mai 2020)
Organisation mondiale de la santé, « Liste modèle de l'OMS des médicaments essentiels » [PDF], sur who.int, mars 2011 (consulté le 13 janvier 2020), p. 24.

Voir aussi

Acide thiosalicylique

Cet article est issu de wikipedia. Text licence: CC BY-SA 4.0, Des conditions supplémentaires peuvent s’appliquer aux fichiers multimédias.