Phénylphosphine
La phénylphosphine est un composé organophosphoré de formule chimique C6H5PH2. Elle se présente comme un liquide incolore pyrophorique à l'odeur pénétrante très désagréable. Elle est utilisée essentiellement comme précurseur d'autres composés organophosphorés.
| Phénylphosphine | |
| |
| Structure de la phénylphosphine | |
| Identification | |
|---|---|
| Nom UICPA | phénylphosphane |
| No CAS | |
| No ECHA | 100.010.297 |
| No CE | 211-325-4 |
| No RTECS | SZ2100000 |
| PubChem | 12519 |
| SMILES | |
| InChI | |
| Apparence | liquide incolore pyrophorique à l'odeur désagréable[1] |
| Propriétés chimiques | |
| Formule | C6H7P |
| Masse molaire[2] | 110,093 5 ± 0,005 3 g/mol C 65,46 %, H 6,41 %, P 28,13 %, |
| Propriétés physiques | |
| T° fusion | 13,8 °C[1] |
| T° ébullition | 160,5 °C[1] |
| Solubilité | Pratiquement insoluble dans l'eau |
| Masse volumique | 1,001 g·cm-3[1] à 15 °C |
| Pression de vapeur saturante | 13 hPa[1] à 40 °C |
| Précautions | |
| SGH[1] - [3] | |
  Danger |
|
| NFPA 704[3] | |
| Transport[1] | |
| Unités du SI et CNTP, sauf indication contraire. | |
Production
La phénylphosphine peut être obtenue en réduisant la dichlorophénylphosphine C6H5PCl2 à l'aide d'aluminohydrure de lithium LiAlH4 dans l'éther diéthylique sous atmosphère d'azote pour éviter les réactions parasites avec l'oxygène[4] :
Réactions
L'oxydation de la phénylphosphine dans l'air donne l'oxyde C6H5P(OH)2[4] :
- C6H5PH2 + O2 ⟶ C6H5P(OH)2.
La phénylphosphine peut produire de la bis(2-cyanoéthylphényl)phosphine C6H5P(CH2CH2C≡N)2 par addition allylique sur l'acrylonitrile CH2=CHC≡N en présence d'une base :
- C6H5PH2 + 2 CH2=CHC≡N ⟶ C6H5P(CH2CH2C≡N)2.
La bis(2-cyanoéthylphényl)phosphine est un précurseur intéressant de la 1-phényl-4-phosphorinanone par cyclisation sous l'effet d'une base suivie d'une hydrolyse. Les phosphorinanones peuvent donner des alcènes, des amines, des indoles ainsi que des alcools secondaires et tertiaires par réduction à l'aide de réactifs de Grignard ou de Réformatski[5].
La phénylphosphine réagit avec de nombreux complexes métalliques pour donner d'autres complexes et clusters[6] :
- 2 (C6H5)2MCl + C6H5PH2 + 3 (C2H5)3N ⟶ ((C6H5)2M)2PC6H5 + 3 (C2H5)3N·HCl.
Elle est un précurseur de ligands phosphinidène (en) R–P•• de certains clusters.
La phénylphosphine est également utile en synthèse des polymères. Qu'il s'agisse de polymérisation radicalaire ou de la formation d'un photopolymère par ultraviolets, la polyaddition de phénylphosphine à du 1,4-divinylbenzène ou du 1,4-diisopropénylbenzène donne des polymères phosphorés utilisés comme retardateurs de flamme lorsqu'ils sont mélangés à des polymères inflammables comme les polystyrènes et les polyéthylènes[7].
Notes et références
- Entrée « Phenylphosphine » dans la base de données de produits chimiques GESTIS de la IFA (organisme allemand responsable de la sécurité et de la santé au travail) (allemand, anglais), accès le 24 février 2021 (JavaScript nécessaire)
- Masse molaire calculée d’après « Atomic weights of the elements 2007 », sur www.chem.qmul.ac.uk.
- « Fiche du composé Phenylphosphine », sur Alfa Aesar (consulté le ).
- (en) Leon D. Freedman et G. O. Doak, « The Reduction of Benzenephosphonyl Dichloride », Journal of the American Chemical Society, vol. 74, no 13, , p. 3414-3415 (DOI 10.1021/ja01133a504, lire en ligne)
- (en) Theodore E. Snider, Don L. Morris, K. C. Srivastava, K. D. Berlin, John R. Berry et Richard E. Benson, « 1-Phenyl-4-Phosphorinanone », Organic Syntheses, vol. 53, , p. 98 (DOI 10.15227/orgsyn.053.0098, lire en ligne)
- (de) Herbert Schumann, Peter Schwabe et Othmar Stelzer, « Organogermyl‐, ‐stannyl‐ und ‐plumbylphosphine », Chemische Berichte, vol. 102, no 9, , p. 2900-2913 (DOI 10.1002/cber.19691020904, lire en ligne)
- (en) Takatsugu Obata, Eiichi Kobayashi, Sadahito Aoshima et Junji Furukawa, « Synthesis of new linear polymers containing phosphorus atom in the main chain by the radical polyaddition: Addition polymers of phenylphosphine with 1,4‐divinylbenzene or 1,4‐diisopropenylbenzene and their properties », Journal of Polymer Science, vol. 32, no 3, , p. 475-483 (DOI 10.1002/pola.1994.080320309, lire en ligne)