AccueilđŸ‡«đŸ‡·Chercher

RĂ©action parasite

Une rĂ©action parasite ou rĂ©action secondaire est une rĂ©action chimique qui se produit en mĂȘme temps que la rĂ©action principale, mais avec une intensitĂ© moindre. Elle rĂ©duit le rendement de la rĂ©action avec formation d'un sous-produit[1].

P1 est le produit principal si k1> k2. Le sous-produit P2 est gĂ©nĂ©ralement indĂ©sirable, et doit ĂȘtre sĂ©parĂ© (gĂ©nĂ©ralement Ă  coĂ»t Ă©levĂ©).

En synthĂšse organique

Les symboles B et C dans les équations ci-dessus représentent en général des composés différents, mais ils peuvent également représenter deux sites d'une molécule susceptibles de réagir de façon concurrente en donnant des produits différents.

On peut Ă©galement parler de rĂ©actions en compĂ©tition[2] - [3] quand divers composĂ©s (B, C) sont en compĂ©tition pour rĂ©agir avec le mĂȘme rĂ©actif (A). Si la rĂ©action parasite se produit aussi frĂ©quemment que la rĂ©action principale, on parle de rĂ©actions parallĂšles[4], en particulier en termes de cinĂ©tique.

Des situations plus complexes peuvent également exister. Par exemple, une substance A peut réagir de maniÚre réversible mais rapide pour former une substance B (avec une vitesse k1) ou de maniÚre irréversible mais lente (k1 > k-1 >> k2) pour former une substance C :

Produits thermodynamique et cinétique.

En supposant que la rĂ©action vers C est irrĂ©versible, c'est-Ă -dire qu'elle est la substance la plus stable thermodynamiquement, on dit que C est le produit thermodynamique, et B le produit cinĂ©tique (voir aussi contrĂŽle cinĂ©tique et contrĂŽle thermodynamique)[5] - [6] - [7]. Si la rĂ©action est effectuĂ©e Ă  basse tempĂ©rature et stoppĂ©e aprĂšs une courte durĂ©e, le produit cinĂ©tique est majoritairement formĂ©, on parle alors de « contrĂŽle cinĂ©tique ». À l'inverse, si la rĂ©action est effectuĂ©e Ă  haute tempĂ©rature, sur un temps suffisamment long (ce qui apporte l'Ă©nergie d'activation suffisante pour que la rĂ©action vers C se produise), le produit thermodynamique devient majoritaire ; on parle alors de contrĂŽle thermodynamique.

Conditions pour une réaction parasite

En synthĂšse organique, une augmentation de la tempĂ©rature entraĂźne gĂ©nĂ©ralement une augmentation des sous-produits. Comme ils sont en gĂ©nĂ©ral indĂ©sirables, on prĂ©fĂšre alors des tempĂ©ratures plus basses (« conditions douces »). Le rapport entre les rĂ©actions concurrentes peut gĂ©nĂ©ralement ĂȘtre influencĂ© par un changement de tempĂ©rature, car leurs Ă©nergies d'activation sont gĂ©nĂ©ralement diffĂ©rentes. Les rĂ©actions Ă  haute Ă©nergie d'activation sont plus fortement accĂ©lĂ©rĂ©es par l'augmentation de la tempĂ©rature que celles Ă  faible Ă©nergie d'activation. L'Ă©tat d'Ă©quilibre dĂ©pend aussi de la tempĂ©rature[8].

Les réactions parasites peuvent perturber les réactions de détection (de).

Cinétique

Les rĂ©actions parasites peuvent ĂȘtre dĂ©crites en termes de cinĂ©tique chimique. Elles sont considĂ©rĂ©es comme des rĂ©actions complexes car la rĂ©action gĂ©nĂ©rale (rĂ©action principale et rĂ©action parasite) est constituĂ©e de plusieurs (au moins deux) rĂ©actions Ă©lĂ©mentaires[9], tout comme les rĂ©actions en concurrence, les rĂ©actions parallĂšles, les rĂ©actions consĂ©cutives, les rĂ©actions en chaĂźne, les rĂ©actions rĂ©versibles, etc.[10].

Si les réactions et sont irréversibles, le ratio de P1 et P2 correspond à la réactivité relative de B et C par rapport à A :

Notes et références

  1. « side reaction auf merriam-webster.com » (consulté le )
  2. « Konkurrenzreaktion auf chemgapedia.de » (consulté le )
  3. « Konkurrenzreaktion auf universal_lexikon.deacademic.com » (consulté le )
  4. « 4. Kinetik und Katalyse » [PDF] (consulté le )
  5. « Kinetische und thermodynamische Kontrolle von chemischen Reaktionen auf Chemgapedia.de » (consulté le )
  6. (de) John Gilbert et Stephen Martin, Experimental Organic Chemistry : A Miniscale and Microscale Approach (lire en ligne)
  7. (de) Robert G. Mortimer, Physical Chemistry, Academic Press, (lire en ligne)
  8. (de) Klaus Schwetlick, Organikum : organisch-chemisches Grundpraktikum, Weinheim, Wiley-VCH, , 23e Ă©d., 883 p. (ISBN 978-3-527-32292-3), p. 156
  9. « Komplexe Reaktionen auf spektrum.de » (consulté le )
  10. von Claus Czeslik, Heiko Seemann, Roland Winter, Basiswissen Physikalische Chemie, Wiesbaden, Vieweg+Teubner Verlag / GWV Fachverlage, Wiesbaden, , 4., aktualisierte Aufl. Ă©d., 280-291 p. (ISBN 978-3-8348-9359-8, lire en ligne)
Cet article est issu de wikipedia. Text licence: CC BY-SA 4.0, Des conditions supplĂ©mentaires peuvent s’appliquer aux fichiers multimĂ©dias.