Chlorométhoxyméthane
Le chlorométhoxyméthane ou chlorométhyl méthyl éther (CMME) est un composé organique de la famille des éthers chloroalkylés, de formule CH3OCH2Cl. Il est utilisé comme agent alkylant et solvant industriel dans la production de chlorure de dodécylbenzyle, de matériaux imperméabilisants, de résines échangeuses d'ions, de polymères, et comme agent de chlorométhylation. En synthèse organique, il est utilisé pour introduite le groupe protecteur méthoxyméthyle (MOM)[5], et est pour cette raison souvent appelé MOM-Cl ou chlorure de MOM.
| Chlorométhoxyméthane | ||
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| Identification | ||
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| Nom UICPA | chlorométhoxyméthane | |
| Synonymes |
MOM-Cl, CMME, MCD, chlorodiméthyl éther, diméthylchloroéther, chlorure de méthoxyméthyle, méthyl chlorométhyl éther |
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| No CAS | ||
| No ECHA | 100.003.165 | |
| No CE | 203-480-1 | |
| No RTECS | KN6650000 | |
| PubChem | 7864 | |
| SMILES | ||
| InChI | ||
| Apparence | liquide incolore, odeur irritante proche de HCl[1] | |
| Propriétés chimiques | ||
| Formule | C2H5ClO [Isomères] |
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| Masse molaire[2] | 80,514 ± 0,004 g/mol C 29,84 %, H 6,26 %, Cl 44,03 %, O 19,87 %, |
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| Propriétés physiques | ||
| T° fusion | −104 °C[1] - [3]. | |
| T° ébullition | 59 °C[1] 59,5 °C[3] 55-57 °C[4] |
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| Solubilité | 69,400 g·L-1 à 25 °C[3] | |
| Masse volumique | 1,06 g·cm-3 à 20 °C[1] 1,06 g·cm-3 à 25 °C[4] |
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| Point d’éclair | −8 °C (coupelle fermée)[1] 16 °C[4] |
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| Pression de vapeur saturante | 213 hPa à 20 °C 340 hPa à 30 °C 915 hPa à 50 °C 1 505 hPa à 65 °C[1] 30 mmHg à 22 °C[3] 1 505 psi à 20 °C[4] |
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| Propriétés optiques | ||
| Indice de réfraction | = 1,396[4] | |
| Précautions | ||
| SGH[1] - [4] | ||
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| Transport[1] - [4] | ||
| Classification du CIRC | ||
| Groupe 1 | ||
| Écotoxicologie | ||
| CL50 | 65 ppm/7 h (hamster, inhalation)[3] 1 030 mg/m3/2 h (souris, inhalation)[3] 55 ppm/7 h (rat, inhalation)[3] |
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| Unités du SI et CNTP, sauf indication contraire. | ||
Le chlorométhoxyméthane a été aussi utilisé pour préparer des complexes méthoxyméthyle de manganèse(I) ou de rhénium(I) coordonné aussi à des ligands carbonyle et bipyridyle : [M(CH2OCH3)(CO)3(bipy)] (M = Mn, Re)[6].
Production
Une méthode facile de préparer le MOM-Cl in situ à partir du diméthoxyméthane et d'un chlorure d'acyle en présence catalytique d'un acide de Lewis[7]. On peut préparer un produit pur en utilisant une méthode similaire avec un chlorure d'acyle à haut point d'ébullition. On peut ainsi obtenir un produit d'une pureté supérieure à 93 %, avec pour seul contaminant le diméthoxyméthane[8]. Par contraste, une méthode « traditionnelle » de production à partir de méthanal, méthanol et de chlorure d'hydrogène[9] mène à un produit contaminé avec des quantités significatives du dangereux bis-chlorométhyléther qui nécessite d'avoir recours à une distillation fractionnée par la suite.
Groupe protecteur
Le chlorométhoxyméthane est utilisé comme groupe protecteur pour les alcools. Le produit formé est un MOM-éther. Une base telle que la N,N-diisopropyléthylamine transforme l'alcool en alcoolate qui réagit ensuite avec le MOM-Cl :
Le groupe MOM peut être retiré par application d'un acide dilué.
Un exemple est la protection d'un groupe phénol[10]:
Cancérogénicité
Le chlorométhoxyméthane est un cancérigène pour l'homme (groupe 1 du CIRC)[11]. Une exposition prolongée accroît les risques de cancers du système respiratoire, notamment les cancers bronchiques à petites cellules[12]. C'est l'un des 13 composés chimiques contrôlés par l'Occupational Safety and Health Administration (OSHA), bien qu'aucune valeur limite d'exposition n'ait été définie à son sujet[13] - [14].
Notes et références
- Entrée « Chlorodimethyl ether » dans la base de données de produits chimiques GESTIS de la IFA (organisme allemand responsable de la sécurité et de la santé au travail) (allemand, anglais), accès le 16 septembre 2016 (JavaScript nécessaire)
- Masse molaire calculée d’après « Atomic weights of the elements 2007 », sur www.chem.qmul.ac.uk.
- (en) « Chlorométhoxyméthane », sur ChemIDplus
- Fiche Sigma-Aldrich du composé Chloromethyl methyl ether technical grade, consultée le 17/09/2016.
- Protective Groups in Organic Synthesis, T. W. Greene and P. G. M. Green, 3rd Edition, pages 27-33. (ISBN 0-471-16019-9)
- Eva Hevia, Daniel Miguel, Julio Pérez, Víctor Riera, Synthesis and Reactivity of New (Methoxy)methyl Complexes of Manganese(I) and Rhenium(I), Organometallics, 2006, Vol. 25(20), pp 4909–4912. DOI 10.1021/om060459n.
- Synthesis of Alpha-Halo Ethers from Symmetric Acetals and In Situ Methoxymethylation of an Alcohol, Organic Syntheses, Vol. 84, No. 102 (2007)
- R.J. Linderman, M. Jaber, B.D. Griedel, J. Org. Chem. 1994, 59, 6499-6500.
- Monochloromethyl ether, Organic Syntheses I, 377
- Enantioselective total synthesis of (2)-heliannuol A Hidetoshi Kishuku, Mitsuru Shindo and Kozo Shishido Chem. Commun., 2003, 350–351 Article link
- bis(Chloromethyl) Ether and Technical-Grade Chloromethyl Methyl Ether CAS Nos. 542-88-1 and 107-30-2 Report on carcinogens, eleventh edition
- "Chloromethyl methyl ether". U.S. Environmental Protection Agency, Integrated Risk Information System. 7 March 2011. Accessed 3 May 2011.
- NIOSH Pocket Guide to Chemical Hazards
- (en) Cet article est partiellement ou en totalité issu de l’article de Wikipédia en anglais intitulé « Chloromethyl methyl ether » (voir la liste des auteurs).