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Acide nitrobenzoïque

L'acide nitrobenzoïque est un composé aromatique de formule C7H5NO4. Il est constitué d'un cycle benzénique substitué par un groupe carboxyle (acide benzoïque) et un groupe nitro. Comme tous les benzènes disubstitués, il existe sous la forme de trois isomères structuraux, les composés ortho, méta et para, selon la position relative des deux substituants sur le cycle.

Propriétés

Acide nitrobenzoïque
Nom Acide 2-nitrobenzoïque Acide 3-nitrobenzoïque Acide 4-nitrobenzoïque
Autre nom acide orthonitrobenzoïque
acide o-nitrobenzoïque
acide métanitrobenzoïque
acide m-nitrobenzoïque
acide paranitrobenzoïque
acide p-nitrobenzoïque
Formule structurelle
Numéro CAS 552-16-9121-92-662-23-7
PubChem 1108784976108
Formule brute C7H5NO4
Masse molaire 167,12 g·mol−1
État solide
Apparence poudre blanche[1] poudre cristalline jaunâtre
faible odeur[2]
poudre cristalline
vert clair inodore[3]
Point de fusion 146 à 148 °C[1] 139 à 142 °C[2] 239 à 242 °C[3]
Température de
décomposition
240 à 250 °C[1] 240 à 250 °C[2] >240 °C[3]
Masse volumique
(20 °C)
1,575 g·cm-3[1] 1,49 g·cm-3[2] 1,61 g·cm-3[3]
Point d'éclair 190 °C (coupelle fermée)[2] 237 °C (coupelle fermée)[3]
PkA 2,22[4] 3,44[4] 3,42[5]
LogP 1,46[1] 1,83[2] 1,89[3]
Solubilité dans l'eau 7,8 g·l-1 (25 °C)[1] 3 g·l-1 (25 °C)[2] 0,42 g·l-1 (20 °C)[3]
SGH[1] - [2] - [3]
SGH07 : Toxique, irritant, sensibilisant, narcotique
Attention
SGH07 : Toxique, irritant, sensibilisant, narcotique
Attention
SGH07 : Toxique, irritant, sensibilisant, narcotique
Attention
Phrase H et P[1] - [2] - [3]
H315, H319 et H335
H302, H315, H319, H335 et H412
H302 et H319
P261 et P305+P351+P338
P262, P273 et P305+P351+P338
P301+P330+P331
P264, P280 et P337+P313

Les acides nitrobenzoïques sont des solides cristallins respectivement blanc, jaunâtre et vert clair. Leurs points de fusion sont très différents, notamment celui de l'acide 4-nitrobenzoïque, qui présente la plus grande symétrie, bien plus élevé que le deux autres. Les acides nitrobenzoïques ont une acidité plus élevée que l'acide benzoïque en raison de l'effet -M du groupe nitro, ce qui augmente la stabilité de l'anion issu du départ d'un ion H+. Leurs pkA – respectivement 2,22, 3,44 et 3,42 – sont donc inférieurs à celui de l'acide benzoïque (4,20[4]).

Synthèse

L'acide 3-nitrobenzoïque est obtenu à partir du benzoate de méthyle par réaction avec de l'acide nitrique fumant en présence d'acide sulfurique concentré[6]. Après nitration, le 3-nitrobenzoate de méthyle résultant est saponifié pour donner l'acide correspondant[7].

Synthèse de l'acide 3-nitrobenzoïque
Synthèse de l'acide 3-nitrobenzoïque

Il est possible de nitrer directement l'acide benzoïque, le groupe carboxyle tant orienteur méta, mais il se forme généralement de l'acide 3,5-dinitrobenzoïque.

En général, les acides nitrobenzoïques sont accessibles à partir des nitrotoluènes équivalents, par oxydation du groupe méthyle. Ainsi, le 4-nitrotoluène est oxydé avec du dichromate de sodium en présence d'acide sulfurique concentré pour donner de l'acide 4-nitrobenzoïque[8]

Synthèse de l'acide 4-nitrobenzoïque
Synthèse de l'acide 4-nitrobenzoïque

Utilisations

Analytiques

L'acide 4-nitrobenzoïque est principalement utilisé dans l'analyse des substances organiques par dérivation. Les substances liquides ou à bas point de fusion sont transformées à cette fin en dérivés facilement cristallisables ; les alcools, par exemple, peuvent être identifiés en mesurant les points de fusion de leurs esters d'acide 4-nitrobenzoïque ou d'acide 3,5-dinitrobenzoïque. À cette fin, la substance à analyser est mise à réagir avec de l'acide 4-nitrobenzoïque en présence de petites quantités d'acide sulfurique.


Détection de l'isopropanol comme dérivé de l'acide 4-nitrobenzoïque, le 4-nitrobenzoate de 2-propyle (point de fusion de 100,5 °C[4]).


Les points de fusion de ces dérivés sont généralement marqués, et connus avec précision. Cette réaction convient également pour de nombreuses amines. Les dérivés de l'acide 3,5-dinitrobenzoïque ont généralement des points de fusion plus élevés que ceux de l'acide 4-nitrobenzoïque[4] ; ils sont préférés lorsque le point de fusion de l'ester d'acide 4-nitrobenzoïque est trop bas et qu'aucune détermination précise n'est possible.

Si la substance à analyser est plus fragile, on utilise plutôt une réaction directe avec le chlorure d'acyle correspondant, le chlorure de 4-nitrobenzoyle. Il est également possible d'obtenir des dérivés d'acides aminés par cette méthode.

Synthèse

L'acide 3-aminobenzoïque peut être obtenu par réduction de l'acide 3-nitrobenzoïque. On utilise par exemple comme agent réducteur le zinc élémentaire dans l'acide chlorhydrique[9] ou l'hydrazine[10].

Notes et références

  1. Entrée « 2-Nitrobenzoic acid » dans la base de données de produits chimiques GESTIS de la IFA (organisme allemand responsable de la sécurité et de la santé au travail) (allemand, anglais), accès le 2021-02-03 (JavaScript nécessaire).
  2. Entrée du numéro CAS « 121-92-6 » dans la base de données de produits chimiques GESTIS de la IFA (organisme allemand responsable de la sécurité et de la santé au travail) (allemand, anglais), accès le 2021-02-03 (JavaScript nécessaire).
  3. Entrée du numéro CAS « 62-23-7 » dans la base de données de produits chimiques GESTIS de la IFA (organisme allemand responsable de la sécurité et de la santé au travail) (allemand, anglais), accès le 2021-02-03 (JavaScript nécessaire).
  4. CRC Handbook of Tables for Organic Compound Identification, Third Edition, 1984, (ISBN 0-8493-0303-6).
  5. (de) Beyer/Walter, Lehrbuch der Organischen Chemie, Stuttgart, S. Hirzel Verlag, , 19e éd. (ISBN 3-7776-0356-2), p. 511.
  6. Oliver Kamm, J. B. Segur, Methyl m-nitrobenzoate, Org. Synth. 3, coll. « vol. », , 71 p.
  7. Oliver Kamm, J. B. Segur, m-Nitrobenzoic acid, Org. Synth. 3, coll. « vol. », , 73 p.
  8. O. Kamm, A. O. Matthews, p-Nitrobenzoic acid, Org. Synth. 2, coll. « vol. », , 53 p.
  9. (de) J. Wilbrand, F. K. Beilstein, « Ueber eine neue Reihe isomerer Verbindungen der Benzoëgruppe. – Nitrodracylsäure und deren Derivate », J. Liebigs Ann. Chem., no 128, , p. 257–273 (DOI 10.1002/jlac.18631280302).
  10. T. Curtius, « Die Einwirkung von Hydrazinhydrat auf Nitroverbindungen. I. Abhandlung », J. Prakt. Chem., vol. 76, , p. 233–237 (DOI 10.1002/prac.19070760116).

Voir aussi

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