Triisobutylaluminium
Le triisobutylaluminium, ou TiBA, est un composé organoaluminique de formule chimique ((CH3)2CHCH2)3Al. Il s'agit d'un liquide incolore pyrophorique qui réagit violemment avec l'eau, les alcools, l'oxygÚne, les oxydants, les acides et les bases. Il réagit également avec les aldéhydes et les cétones[3]. Il est utilisé essentiellement pour produire des alcools primaires et des alcÚnes terminaux[4].
| Triisobutylaluminium | |||
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| Structure du triisobutylaluminium | |||
| Identification | |||
|---|---|---|---|
| Nom UICPA | tris(2-méthylpropyl)alumane | ||
| No CAS | |||
| No ECHA | 100.002.643 | ||
| No CE | 202-906-3 | ||
| PubChem | 16682931 | ||
| SMILES | |||
| InChI | |||
| Apparence | liquide incolore[1] | ||
| Propriétés chimiques | |||
| Formule | ((CH3)2CHCH2)3Al | ||
| Masse molaire[2] | 198,324 3 ± 0,011 5 g/mol C 72,67 %, H 13,72 %, Al 13,6 %, |
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| Propriétés physiques | |||
| Masse volumique | 0,782 g/cm3[1] à 20 °C | ||
| Précautions | |||
| SGH[1] | |||
    Danger |
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| NFPA 704[1] | |||
| Transport[1] | |||
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| Ăcotoxicologie | |||
| LogP | 4,11[1] (octanol/eau) pour le solvant hexane | ||
| Unités du SI et CNTP, sauf indication contraire. | |||
Le triisobutylaluminium existe en équilibre avec son dimÚre, selon une constante de dissociation KD qui vaut 3,810 à 20 °C[5] :
- 2 ((CH3)2CHCH2)3Al [((CH3)2CHCH2)3Al]2.
Dans le dimĂšre, la liaison carboneâaluminium est allongĂ©e et montre des indications d'une rotation restreinte. Par souci de simplification, on dĂ©crira le TiBA comme monomĂšre dans cette page.
Production
Les composés trialkylaluminium sont produits industriellement en faisant réagir de la poudre d'aluminium, de l'hydrogÚne H2 et les alcÚnes souhaités. La synthÚse du triisobutylaluminium se déroule en deux étapes. La premiÚre donne l'hydrure de diisobutylaluminium ((CH3)2CHCH2)2AlH à partir de l'isobutylÚne CH2=C(CH3)2 :
- 4 CH2=C(CH3)2 + 2 Al + 3 H2 ⶠ2 ((CH3)2CHCH2)2AlH.
Une seconde étape consiste en l'addition supplémentaire d'isobutylÚne pour aboutir au triisobutylaluminium :
- CH2=C(CH3)2 + ((CH3)2CHCH2)2AlH ⶠ((CH3)2CHCH2)3Al.
RĂ©actions
Les alcĂšnes terminaux sont rapidement Ă©liminĂ©s des composĂ©s trialkylaluminium ÎČ-ramifiĂ©s. Les composĂ©s trialkylaluminium sont employĂ©s dans l'industrie pour la production de polymĂšres. Le triisobutylaluminium est l'un de ces composĂ©s les plus courants et prĂ©sente un taux de liaisons AlâH significatif Ă l'Ă©quilibre. La plus grande stabilitĂ© des composĂ©s trialkylaluminium linĂ©aires par rapport aux ramifiĂ©s est Ă la base de l'obtention de composĂ©s trialkylaluminium linĂ©aires Ă partir du triisobutylaluminium :
- ((CH3)2CHCH2)3Al + 3 RCH=CH2 ⶠ(RCH2CH2)3Al + 3 CH2=C(CH3)2.
Notes et références
- « Fiche du composé Triisobutylaluminum, 25% w/w in hexane », sur Alfa Aesar (consulté le ).
- Masse molaire calculĂ©e dâaprĂšs « Atomic weights of the elements 2007 », sur www.chem.qmul.ac.uk.
- (en) Pradyot Patnaik, A Comprehensive Guide to the Hazardous Properties of Chemical Substances, John Wiley & Sons, 2007, p. 607. (ISBN 0-470-13494-1)
- (en) Michael J. Krause, Frank Orlandi, Alfred T. Saurage et Joseph R. Zietz Jr., « Aluminum Compounds, Organic », Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry,â (DOI 10.1002/14356007.a01_543, lire en ligne)
- (en) Martin B. Smith, « The monomer-dimer equilibria of liquid aluminum alkyls: II. Triisobutylaluminum », Journal of Organometallic Chemistry, vol. 22, no 2,â , p. 273-281 (DOI 10.1016/S0022-328X(00)86043-X, lire en ligne)