Hydrure de diisobutylaluminium

L'hydrure de diisobutylaluminium, ou DIBAL, est un composé organoaluminique de formule chimique ((CH₃)₂CHCH₂)₂AlH, généralement sous forme dimère (((CH₃)₂CHCH₂)₂AlH)₂ unie par deux ligands hydrure pontants[3]. Il s'agit d'un liquide incolore qui réagit très violemment au contact de l'humidité et est généralement distribué en solution dans le toluène, l'hexane ou le tétrahydrofurane (THF). C'est un réducteur électrophile principalement utilisé en synthèse organique sur les composés riches en électrons, avec une réactivité intermédiaire entre celles de l'aluminohydrure de lithium LiAlH₄ et du borohydrure de sodium NaBH₄. Il peut être obtenu en chauffant le triisobutylaluminium (((CH₃)₂CHCH₂)₃Al)₂ pour induire une élimination de β-hydrure[4] :

(((CH₃)₂CHCH₂)₃Al)₂ ⟶ (((CH₃)₂CHCH₂)₂AlH)₂ + 2 CH₂=C(CH₃)₂.

Hydrure de diisobutylaluminium (DIBAL)
Structure du dimère de DIBAL
Identification
Nom UICPA	bis(2-méthylpropyl)alumane
Synonymes	DIBAL, DIBAL-H
No CAS	1191-15-7
No ECHA	100.013.391
No CE	214-729-9
PubChem	14487
SMILES	CC(C)C[AlH]CC(C)C PubChem, vue 3D
InChI	Std. InChI : vue 3D InChI=1S/2C4H9.Al.H/c2*1-4(2)3;;/h2*4H,1H2,2-3H3;; Std. InChIKey : AZWXAPCAJCYGIA-UHFFFAOYSA-N
Apparence	liquide incolore[1]
Propriétés chimiques
Formule	C8H19Al [Isomères]((CH3)2CHCH2)2AlH
Masse molaire[2]	142,218 ± 0,007 7 g/mol C 67,56 %, H 13,47 %, Al 18,97 %,
Propriétés physiques
T° ébullition	110 °C[1]
Solubilité	réagit violemment au contact de l'eau
Masse volumique	0,848 g/cm3[1]
Point d’éclair	4 °C[1]
Précautions
SGH[1]
Danger H225, H260, H304, H314, H336, H361d, H373, H412, EUH014, P210, P280, P231+P232, P310, P303+P361+P353 et P305+P351+P338 H225 : Liquide et vapeurs très inflammables H260 : Dégage, au contact de l'eau, des gaz inflammables qui peuvent s'enflammer spontanément H304 : Peut être mortel en cas d'ingestion et de pénétration dans les voies respiratoires H314 : Provoque de graves brûlures de la peau et des lésions oculaires H336 : Peut provoquer somnolence ou vertiges H361d : Susceptible de nuire au fœtus. H373 : Risque présumé d'effets graves pour les organes (indiquer tous les organes affectés, s'ils sont connus) à la suite d'expositions répétées ou d'une exposition prolongée (indiquer la voie d'exposition s'il est formellement prouvé qu'aucune autre voie d'exposition ne conduit au même danger) H412 : Nocif pour les organismes aquatiques, entraîne des effets à long terme EUH014 : Réagit violemment au contact de l'eau P210 : Tenir à l’écart de la chaleur/des étincelles/des flammes nues/des surfaces chaudes. — Ne pas fumer. P280 : Porter des gants de protection/des vêtements de protection/un équipement de protection des yeux/du visage. P231+P232 : Manipuler sous gaz inerte. Protéger de l’humidité. P310 : Appeler immédiatement un CENTRE ANTIPOISON ou un médecin. P303+P361+P353 : En cas de contact avec la peau (ou les cheveux) : enlever immédiatement les vêtements contaminés. Rincer la peau à l’eau/se doucher. P305+P351+P338 : En cas de contact avec les yeux : rincer avec précaution à l’eau pendant plusieurs minutes. Enlever les lentilles de contact si la victime en porte et si elles peuvent être facilement enlevées. Continuer à rincer.
NFPA 704[1]
4 3 2 W
Transport[1]
- 3399 Numéro ONU : 3399 : MATIÈRE ORGANO-MÉTALLIQUE LIQUIDE HYDRORÉACTIVE, INFLAMMABLE Classe : 3 Étiquette : 4.3 : Matières qui, au contact de l'eau, dégagent des gaz inflammables Emballage : Groupe d'emballage I : matières très dangereuses ;
Unités du SI et CNTP, sauf indication contraire.

Le DIBAL permet de réaliser diverses réductions en synthèse organique, y compris la conversion en aldéhydes de divers acides carboxyliques, de leurs dérivés et de nitriles. Il réduit efficacement les esters α,β-insaturés en leur alcool allylique correspondant[5]. Le LiAlH₄ réduit en revanche les esters et les chlorures d'acyle en alcools primaires et les nitriles en amines primaires. Le DIBAL réagit lentement avec les composés pauvres en électrons, ce qui en fait un réducteur électrophile, alors que le LiAlH₄ peut être considéré comme un réducteur nucléophile.

Bien que le DIBAL réduise les nitriles en aldéhydes avec une bonne fiabilité, la réduction des esters en aldéhydes est plus aléatoire et conduit souvent en pratique à des mélanges d'alcools et d'aldéhydes ; il est néanmoins possible de fiabiliser la réaction à travers un contrôle rigoureux des conditions de réaction par flux continu.

L'hydrure de diisobutylaluminium a été initialement étudié comme cocatalyseur pour la polymérisation des alcènes[6].