Dichlorure de (pentaméthylcyclopentadiényl)iridium dimérique
Le dichlorure de (pentaméthylcyclopentadiényl)iridium dimérique, ou dimère de dichlorure de (pentaméthylcyclopentadiényl)iridium(III), est un composé organométallique de formule chimique [(η5-C5Me5)IrCl(µ-Cl)]2, couramment abrégée [Cp*IrCl2]2, où « Cp* » représente un ligand pentaméthylcyclopentadiényle. Il s'agit d'un solide diamagnétique orange utilisé comme réactif en chimie organométallique[3]. La molécule présente une symétrie C2h. Chaque centre métallique a une géométrie pseudo-octaédrique. Les liaisons Ir–Cl pontantes et terminales ont une longueur respectivement de 239 et 245 pm.
| Chlorure de (pentaméthyl-cyclopentadiényl)iridium(III) dimérique | |
| |
| Structure du chlorure de (pentaméthyl-cyclopentadiényl)iridium(III) dimérique | |
| Identification | |
|---|---|
| Synonymes |
dimère de dichlorure de (pentaméthylcyclopentadiényl)-iridium(III) |
| No CAS | |
| No ECHA | 100.205.779 |
| No CE | 680-648-4 |
| PubChem | 131674877 |
| SMILES | |
| InChI | |
| Apparence | poudre orange[1] |
| Propriétés chimiques | |
| Formule | C20H30Cl4Ir2 |
| Masse molaire[2] | 796,698 ± 0,032 g/mol C 30,15 %, H 3,8 %, Cl 17,8 %, Ir 48,25 %, |
| Précautions | |
| SGH[1] | |
 Attention |
|
| NFPA 704[1] | |
| Unités du SI et CNTP, sauf indication contraire. | |
Synthèse
Ce complexe a été obtenu pour la première fois en faisant réagir du chlorure d'iridium(III) (en) hydraté IrCl3·3H2O avec de l'hexaméthylbenzène de Dewar C6Me6[4]. Plus simplement, on l'obtient en faisant réagir du trichlorure d'iridium hydraté avec du pentaméthylcyclopentadiène dans le méthanol chaud, ce qui donne un précipité[3] :
Propriétés et réactions
Les liaisons Ir–µ–Cl sont labiles et peuvent être clivées pour donner des adduits de formule générale Cp*IrCl2L. De tels adduits peuvent subir des substitutitons supplémentaires pour donner les cations [Cp*IrClL2]+ et [Cp*IrL3]2+. Le ligand chlorure peut également être remplacé par d'autres anions tels que des carboxylates –CO2−, l'anion nitrite NO2− ou encore l'anion azoture N3−.
La réduction de [Cp*IrCl2]2 en présence de monoxyde de carbone donne Cp*Ir(CO)2, qui peut être décarbonylé pour donner le dérivé insaturé [Cp*Ir(CO)]2[5]. Le traitement de [Cp*IrCl2]2 avec du borohydrure sous atmosphère d'hydrogène donne le dérivé d'iridium(V) Cp*IrH4.
[Cp*IrCl2]2 est un précurseur de catalyseurs pour l'hydrogénation par transfert asymétrique de cétones[6].
Notes et références
- « Fiche du composé Dichloro(pentamethylcyclopentadienyl)iridium(III) dimer », sur Alfa Aesar (consulté le ).
- Masse molaire calculée d’après « Atomic weights of the elements 2007 », sur www.chem.qmul.ac.uk.
- (en) C. White, A. Yates, P. M. Maitlis et D. M. Heinekey, « (η5-Pentamethylcyclopentadienyl)Rhodium and -Iridium Compounds », Inorganic Syntheses, vol. 29, , p. 228-234 (DOI 10.1002/9780470132609.ch53, lire en ligne)
- (en) Jung W. Kang, K. Moseley et Peter M. Maitlis, « Pentamethylcyclopentadienylrhodium and -iridium halides. I. Synthesis and properties », Journal of the American Chemical Society, vol. 91, no 22, , p. 5970-5977 (DOI 10.1021/ja01050a008, lire en ligne)
- (en) R. G. Ball, W. A. G. Graham, D. M. Heinekey, J. K. Hoyano, A. D. McMaster, B. M. Mattson et S. T. Michel, « Synthesis and structure of dicarbonylbis(.eta.-pentamethylcyclopentadienyl)diiridium », Inorganic Chemistry, vol. 29, no 10, , p. 2023-2025 (DOI 10.1021/ic00335a051, lire en ligne)
- (en) Takao Ikariya et A. John Blacker, « Asymmetric Transfer Hydrogenation of Ketones with Bifunctional Transition Metal-Based Molecular Catalysts », Accounts of Chemical Research, vol. 40, no 12, , p. 1300-1308 (PMID 17960897, DOI 10.1021/ar700134q, lire en ligne)