Éthynedicarboxylate de diméthyle
L'éthynedicarboxylate de diméthyle ou DMAD (de l'anglais dimethyl acetylenedicarboxylate) est un ester organique de formule semi-développée H3CO2C-C≡C-CO2CH3. Cet alcyne qui est stable à température et pression ambiante est un électrophile puissant. Ainsi, le DMAD comme il est appelé usuellement dans les laboratoires de chimie, est largement utilisé comme diénophile dans les réactions de cycloadditions comme celle de Diels-Alder. Il est aussi un bon accepteur de Michael[5] - [6].
| Éthynedicarboxylate de diméthyle | |||
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| Identification | |||
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| Synonymes |
DMAD, acétylènedicarboxylate de diméthyle |
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| No CAS | |||
| No ECHA | 100.010.999 | ||
| No CE | 212-098-4 | ||
| No RTECS | ES0175000 | ||
| PubChem | 12980 | ||
| SMILES | |||
| InChI | |||
| Apparence | liquide incolore | ||
| Propriétés chimiques | |||
| Formule | C6H6O4 [Isomères] |
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| Masse molaire[1] | 142,109 4 ± 0,006 4 g/mol C 50,71 %, H 4,26 %, O 45,03 %, |
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| Propriétés physiques | |||
| T° fusion | −117 °C | ||
| T° ébullition | 95 à 98 °C sous 19 mmHg[2] 96,55 °C sous 0,025 bar[3] |
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| Solubilité | insoluble dans l'eau, soluble dans la plupart des solvants organiques | ||
| Masse volumique | 1,156 g·cm-3 à 25 °C[2] | ||
| Point d’éclair | 86 °C[2] | ||
| Propriétés optiques | |||
| Indice de réfraction | = 1,447[2] | ||
| Précautions | |||
| SGH[2] | |||
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| Transport[2] | |||
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| Écotoxicologie | |||
| DL50 | 550 mg/kg (souris, oral)[4] | ||
| Unités du SI et CNTP, sauf indication contraire. | |||
Synthèse
La préparation du DMAD, peu coûteuse est aujourd'hui encore la synthèse originale du XIXe siècle[7]. L'acide maléique (acide Z-butènedioïque) est bromé et l'acide dibromosuccinique (acide 2,3-dibromo-butanedioïque) résultant est déshydrohalogéné (élimination de 2 HBr) avec l'hydroxyde de potassium[8]. L'acide éthyne-dicarboxylique est alors estérifié avec du méthanol et de l'acide sulfurique comme catalyseur[9].
Utilisation
Par réaction avec du tétrafluorure de soufre SF4, l'éthynedicarboxylate de diméthyle fournit de l'hexafluoro-2-butyne.
Précaution
Le DMAD est lacrymogène et vésicant.
Notes et références
- (en) Cet article est partiellement ou en totalité issu de l’article de Wikipédia en anglais intitulé « Dimethyl acetylenedicarboxylate » (voir la liste des auteurs).
- Masse molaire calculée d’après « Atomic weights of the elements 2007 », sur www.chem.qmul.ac.uk.
- Fiche Sigma-Aldrich du composé Dimethyl acetylenedicarboxylate.
- (en) « 2-Butynedioic acid, dimethyl ester », sur NIST/WebBook
- (en) « Éthynedicarboxylate de diméthyle », sur ChemIDplus.
- Dimethyl Acetylenedicarboxylate in Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis, Stelmach, J. E.; Winkler, J. D; 2004, J. Wiley & Sons, New York. DOI 10.1002/047084289
- Dimethyl Acetylene Dicarboxylate, Sahoo, Manoj Kumar; SYNLETT 2007, No. 13, pp. 2142–2143. DOI 10.1055/s-2007-984894
- Ueber Acetylendicarbonsäure, Bandrowski, E.; Chemische Berichte band 10, 1877, p. 838.
- Acetylenedicarboxyltic acid, Abbott, T. W.; Arnold, R. T.; Thompson, R. B.; Org. Synth., Coll. Vol. 2 : 10. cv2p0010
- Dimethyl Acetylenedicarboxylate, Huntress, E. H. Lesslie, T. E.; Bornstein, J.; Org. Synth., Coll. Vol. 4 : 329. cv4p0329