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Alcyne

Les alcynes sont des hydrocarbures possĂ©dant une insaturation caractĂ©risĂ©e par la prĂ©sence d’une triple liaison carbone-carbone. Les deux carbones sont hybridĂ©s sp. La triple liaison est la combinaison de deux liaisons π et d’une liaison σ. La densitĂ© Ă©lectronique de la molĂ©cule est rĂ©partie de façon cylindrique le long de la liaison C-C.

Exemples d’alcynes.

On dit que l’on a affaire à un alcyne vrai ou à un alcyne terminal si R ou R' est un hydrogùne.

Les alcynes, ou hydrocarbures acĂ©tylĂ©niques, ont pour formule gĂ©nĂ©rale CnH2n-2, et sont caractĂ©risĂ©s par la prĂ©sence dans leur molĂ©cule d’une triple liaison et d’une coexistence possible de doubles liaisons.

Nomenclature

Les alcynes se nomment comme les alcÚnes correspondants, en remplaçant la terminaison « -Úne » par la terminaison « -yne ». Hors nomenclature IUPAC, le premier terme, C2H2, est également appelé acétylÚne. Les alcynes linéaires ont pour formule générale CnH2n-2.

Exemples :

Propriétés physiques

Les alcynes prĂ©sentent des bandes d’absorption caractĂ©ristiques dans leurs spectres infrarouges (bande d'absorption Ă  2 100–2 300 nm caractĂ©ristique de la triple liaison C-C). L’acĂ©tylĂšne, le propyne et le butyne-1 sont des gaz Ă  la tempĂ©rature ordinaire ; les autres termes sont liquides puis solides, Ă  mesure que leur poids molĂ©culaire augmente, pour ĂȘtre solides Ă  partir de C15.

Ils sont présents, en faible quantité, dans les pétroles et les gaz naturels.

Propriétés chimiques

Il convient de distinguer celles de la triple liaison, qui sont communes Ă  tous les alcynes, et les propriĂ©tĂ©s de l’hydrogĂšne contigu Ă  la triple liaison, qui sont particuliĂšres aux alcynes « vrais ». La triple liaison prĂ©sente le mĂȘme type de rĂ©activitĂ© que la double liaison, mais avec une intensitĂ© parfois diffĂ©rente. Comme elle, elle se prĂȘte Ă  des rĂ©actions d’addition et de polymĂ©risation et elle constitue un point de moindre rĂ©sistance de la chaĂźne. Les alcynes sont insolubles dans l’eau mais solubles dans l’alcool, l’éther, les solvants organiques apolaires.

Hydrogénation

Outre des rĂ©actions d’hydratation (acĂ©taldĂ©hyde), les alcynes sont facilement hydrogĂ©nĂ©s en alcanes ou en alcĂšnes. Le choix du catalyseur permet de diffĂ©rencier les isomĂšres cis ou trans Ă  produire. C’est ainsi que l’on peut obtenir du propane Ă  partir du propyne par une rĂ©action d’hydrogĂ©nation avec comme catalyseur le platine ou le nickel.

Réactivité

La triple liaison d'un alcyne est une liaison trÚs riche en électrons mais plus courte qu'une double liaison, donc un peu moins réactive que les alcÚnes.

RĂ©duction

  • RĂ©duction catalytique : les alcynes peuvent ĂȘtre rĂ©duits en alcĂšnes ou en alcanes Ă  l'aide d'un catalyseur (palladium) et de dihydrogĂšne. Pour s'arrĂȘter Ă  l'alcĂšne, le catalyseur doit ĂȘtre empoisonnĂ©, plusieurs mĂ©thodes sont alors utilisĂ©es, addition de quinolĂ©ĂŻne, de sulfate de baryum ou d'acĂ©tate de plomb. Lors de la rĂ©duction, l'alcĂšne de conformation Z est formĂ©.

RC≡CR' + H2 (Z) - RC=CR'

  • RĂ©duction chimique : la rĂ©duction chimique permet d'obtenir l'alcĂšne E.

RC≡CR' + H2 (E) - RC=CR'

Addition d'Ă©lectrophile

  • HydrohalogĂ©nation : contrairement aux alcĂšnes, les alcynes peuvent rĂ©agir avec deux Ă©quivalents de dĂ©rivĂ© halogĂ©nĂ© (HX). Cette rĂ©action peut se faire avec un alcyne vrai ou un alcyne disubstituĂ© ; dans le deuxiĂšme cas, la rĂ©action rĂ©pond Ă  la rĂšgle de Markovnikov. Si un seul Ă©quivalent d'hydracide est mis en rĂ©action, on obtient un mĂ©lange d'alcĂšnes Z et E dont les proportions sont variables.
  • Hydroboration : l'addition d'un Ă©quivalent d'un composĂ© borĂ© permet de synthĂ©tiser un produit qui peut ĂȘtre utilisĂ© comme intermĂ©diaire dans d'autres rĂ©actions. L'addition se fait Ă  nouveau du cĂŽtĂ© le moins encombrĂ©.
  • Hydratation : cette rĂ©action se fait le plus souvent grĂące Ă  des sels de mercure, ce qui permet d'obtenir dans un premier temps l'Ă©nol qui se stabilise en cĂ©tone.
  • Addition anti-Markovnikov : les prĂ©cĂ©dentes additions mĂšnent systĂ©matiquement au produit qui suit la rĂšgle de Markovnikov. Il est cependant possible de faire une rĂ©action d'addition sur un alcyne de façon Ă  obtenir le produit anti-Markovnikov ; pour ce faire, la rĂ©action est rĂ©alisĂ©e en prĂ©sence d'un peroxyde afin de former un radical.

Cycloaddition

Les alcynes substituĂ©s par des groupements attracteurs forment des diĂšnophiles efficaces. Ils peuvent ĂȘtre engagĂ©s dans des rĂ©actions de cycloaddition type Diels-Alder en rĂ©agissant avec un diĂšne.

AcétylÚne

L’acĂ©tylĂšne est peu soluble dans l’eau, mais beaucoup plus dans l’acĂ©tone. Sa formation Ă  partir de ses Ă©lĂ©ments est endothermique, elle absorbe 230 kJ/mole.

L’acĂ©tylĂšne est instable, pour cette raison, et tend Ă  se dĂ©composer de façon parfois violente, surtout s’il est comprimĂ© ou liquĂ©fiĂ©. Cette particularitĂ© a longtemps gĂȘnĂ© l’utilisation de l’acĂ©tylĂšne dans diverses applications qu’il peut recevoir. On peut cependant le transporter sans danger sous forme de solution dans l’acĂ©tone, et l’utiliser sous une lĂ©gĂšre pression dans les synthĂšses industrielles Ă  condition de le diluer avec un gaz inerte (azote) et de chasser totalement l’air des installations.

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