Alcyne
Les alcynes sont des hydrocarbures possĂ©dant une insaturation caractĂ©risĂ©e par la prĂ©sence dâune triple liaison carbone-carbone. Les deux carbones sont hybridĂ©s sp. La triple liaison est la combinaison de deux liaisons Ï et dâune liaison Ï. La densitĂ© Ă©lectronique de la molĂ©cule est rĂ©partie de façon cylindrique le long de la liaison C-C.
On dit que lâon a affaire Ă un alcyne vrai ou Ă un alcyne terminal si R ou R' est un hydrogĂšne.
Les alcynes, ou hydrocarbures acĂ©tylĂ©niques, ont pour formule gĂ©nĂ©rale CnH2n-2, et sont caractĂ©risĂ©s par la prĂ©sence dans leur molĂ©cule dâune triple liaison et dâune coexistence possible de doubles liaisons.
Nomenclature
Les alcynes se nomment comme les alcÚnes correspondants, en remplaçant la terminaison « -Úne » par la terminaison « -yne ». Hors nomenclature IUPAC, le premier terme, C2H2, est également appelé acétylÚne. Les alcynes linéaires ont pour formule générale CnH2n-2.
Exemples :
- Ă©thyne (acĂ©tylĂšne, CHâĄCH) ;
- but-1-yne (CHâĄCâCH2âCH3) ;
- but-2-yne (dimĂ©thyl acĂ©tylĂšne, CH3âCâĄCâCH3).
Propriétés physiques
Les alcynes prĂ©sentent des bandes dâabsorption caractĂ©ristiques dans leurs spectres infrarouges (bande d'absorption Ă 2 100â2 300 nm caractĂ©ristique de la triple liaison C-C). LâacĂ©tylĂšne, le propyne et le butyne-1 sont des gaz Ă la tempĂ©rature ordinaire ; les autres termes sont liquides puis solides, Ă mesure que leur poids molĂ©culaire augmente, pour ĂȘtre solides Ă partir de C15.
Ils sont présents, en faible quantité, dans les pétroles et les gaz naturels.
Propriétés chimiques
Il convient de distinguer celles de la triple liaison, qui sont communes Ă tous les alcynes, et les propriĂ©tĂ©s de lâhydrogĂšne contigu Ă la triple liaison, qui sont particuliĂšres aux alcynes « vrais ». La triple liaison prĂ©sente le mĂȘme type de rĂ©activitĂ© que la double liaison, mais avec une intensitĂ© parfois diffĂ©rente. Comme elle, elle se prĂȘte Ă des rĂ©actions dâaddition et de polymĂ©risation et elle constitue un point de moindre rĂ©sistance de la chaĂźne. Les alcynes sont insolubles dans lâeau mais solubles dans lâalcool, lâĂ©ther, les solvants organiques apolaires.
Outre des rĂ©actions dâhydratation (acĂ©taldĂ©hyde), les alcynes sont facilement hydrogĂ©nĂ©s en alcanes ou en alcĂšnes. Le choix du catalyseur permet de diffĂ©rencier les isomĂšres cis ou trans Ă produire. Câest ainsi que lâon peut obtenir du propane Ă partir du propyne par une rĂ©action dâhydrogĂ©nation avec comme catalyseur le platine ou le nickel.
Réactivité
La triple liaison d'un alcyne est une liaison trÚs riche en électrons mais plus courte qu'une double liaison, donc un peu moins réactive que les alcÚnes.
RĂ©duction
- RĂ©duction catalytique : les alcynes peuvent ĂȘtre rĂ©duits en alcĂšnes ou en alcanes Ă l'aide d'un catalyseur (palladium) et de dihydrogĂšne. Pour s'arrĂȘter Ă l'alcĂšne, le catalyseur doit ĂȘtre empoisonnĂ©, plusieurs mĂ©thodes sont alors utilisĂ©es, addition de quinolĂ©ĂŻne, de sulfate de baryum ou d'acĂ©tate de plomb. Lors de la rĂ©duction, l'alcĂšne de conformation Z est formĂ©.
RCâĄCR' + H2 (Z) - RC=CR'
- Réduction chimique : la réduction chimique permet d'obtenir l'alcÚne E.
RCâĄCR' + H2 (E) - RC=CR'
Addition d'Ă©lectrophile
- Hydrohalogénation : contrairement aux alcÚnes, les alcynes peuvent réagir avec deux équivalents de dérivé halogéné (HX). Cette réaction peut se faire avec un alcyne vrai ou un alcyne disubstitué ; dans le deuxiÚme cas, la réaction répond à la rÚgle de Markovnikov. Si un seul équivalent d'hydracide est mis en réaction, on obtient un mélange d'alcÚnes Z et E dont les proportions sont variables.
- Hydroboration : l'addition d'un Ă©quivalent d'un composĂ© borĂ© permet de synthĂ©tiser un produit qui peut ĂȘtre utilisĂ© comme intermĂ©diaire dans d'autres rĂ©actions. L'addition se fait Ă nouveau du cĂŽtĂ© le moins encombrĂ©.
- Hydratation : cette réaction se fait le plus souvent grùce à des sels de mercure, ce qui permet d'obtenir dans un premier temps l'énol qui se stabilise en cétone.
- Addition anti-Markovnikov : les précédentes additions mÚnent systématiquement au produit qui suit la rÚgle de Markovnikov. Il est cependant possible de faire une réaction d'addition sur un alcyne de façon à obtenir le produit anti-Markovnikov ; pour ce faire, la réaction est réalisée en présence d'un peroxyde afin de former un radical.
Cycloaddition
Les alcynes substituĂ©s par des groupements attracteurs forment des diĂšnophiles efficaces. Ils peuvent ĂȘtre engagĂ©s dans des rĂ©actions de cycloaddition type Diels-Alder en rĂ©agissant avec un diĂšne.
AcétylÚne
LâacĂ©tylĂšne est peu soluble dans lâeau, mais beaucoup plus dans lâacĂ©tone. Sa formation Ă partir de ses Ă©lĂ©ments est endothermique, elle absorbe 230 kJ/mole.
LâacĂ©tylĂšne est instable, pour cette raison, et tend Ă se dĂ©composer de façon parfois violente, surtout sâil est comprimĂ© ou liquĂ©fiĂ©. Cette particularitĂ© a longtemps gĂȘnĂ© lâutilisation de lâacĂ©tylĂšne dans diverses applications quâil peut recevoir. On peut cependant le transporter sans danger sous forme de solution dans lâacĂ©tone, et lâutiliser sous une lĂ©gĂšre pression dans les synthĂšses industrielles Ă condition de le diluer avec un gaz inerte (azote) et de chasser totalement lâair des installations.