Tétrachlorure de molybdène
Le tétrachlorure de molybdène, ou chlorure de molybdène(IV), est un composé chimique de formule MoCl4. Il se présente sous la forme d'une poudre noire paramagnétique ou de cristaux prismatiques hexagonaux brun noir paramagnétiques, sensible à la lumière, à l'air et à l'humidité. Il est particulièrement sensible à l'hydrolyse et se dissout sans laisser de résidu dans l'eau, dans l'éthanol et dans l'éther diéthylique en donnant des solutions de couleur jaune à brun rouge. Il est volatil et se décompose partiellement en chlorure de molybdène(III) MoCl3 et chlorure de molybdène(V) MoCl5 lorsqu'il est chauffé au-dessus de 180 °C. Il présente une structure cristalline du système trigonal dans le groupe d'espace P31c (no 163) avec les paramètres a = 605,8 pm et c = 1 167,4 pm[2] - [3]. Cette forme α, constituée d'octaèdres MoCl6 formant des chaînes par leurs arêtes trans, se convertit à 250 °C en forme β constituée de cycles de six octaèdres MoCl6 unis par leurs arêtes cis. Dissous dans l'acide chlorhydrique concentré, il forme des sels complexes avec des chlorures alcalins, comme le pentachlorooxomolybdate de césium(V) Cs2[MoOCl5], de couleur vert pomme.
| Chlorure de molybdène(IV) | |
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| __ Mo __ Cl Structure cristalline du chlorure de molybdène(IV) |
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| Identification | |
|---|---|
| Nom UICPA | tétrachloromolybdène |
| No CAS | |
| No ECHA | 100.033.039 |
| No CE | 236-358-1 |
| PubChem | 83340 |
| ChEBI | 30634 |
| SMILES | |
| InChI | |
| Propriétés chimiques | |
| Formule | MoCl4 |
| Masse molaire[1] | 237,77 ± 0,03 g/mol Cl 59,64 %, Mo 40,36 %, |
| Propriétés physiques | |
| T° fusion | 272 °C[2] (décomposition) |
| Masse volumique | 3,193 g/cm3[2] |
| Unités du SI et CNTP, sauf indication contraire. | |
Synthèse et réactions
On peut obtenir du tétrachlorure de molybdène en faisant réagir du chlorure de molybdène(V) MoCl5 avec du benzène C6H6, du chlorure de molybdène(III)[3] MoCl3 ou du perchloroéthylène Cl2C=CCl2[4] :
- 2 MoCl5 + C6H6 ⟶ 2 MoCl4 + C6H5Cl + HCl ;
- MoCl5 + MoCl3 ⟶ 2 MoCl4 ;
- 2 MoCl5 + C2Cl4 ⟶ 2 MoCl4 + C2Cl6.
Chauffé dans un récipient ouvert, il libère du chlore Cl2 en donnant du chlorure de molybdène(III) MoCl3[4] :
L'adduit complexe d'acétonitrile MoCl4(CH3CN)2 peut être obtenu par réduction du pentachlorure MoCl5 avec l'acétonitrile CH3CN[5] - [6] :
Les ligands CH3CN du complexe peuvent être échangés avec d'autres :
Notes et références
- Masse molaire calculée d’après « Atomic weights of the elements 2007 », sur www.chem.qmul.ac.uk.
- (de) Jean d’Ans, Ellen Lax et Roger Blachnik, Taschenbuch für Chemiker und Physiker, Springer, 1998, p. 574. (ISBN 3-642-58842-5)
- (de) Georg Brauer, Handbuch der Präparativen Anorganischen Chemie, 3e édition, vol. 3, Ferdinand Enke, Stuttgart, 1981, p. 1533. (ISBN 3-432-87823-0)
- (en) E. L. Mccann III, T. M. Brown et Alan K. Mallock, « Molybdenum(IV) Chloride », Inorganic Syntheses, vol. 12, (DOI 10.1002/9780470132432.ch31, lire en ligne)
- (en) Erin M. Broderick, Samuel C. Browne, Marc J. A. Johnson, Tracey A. Hitt et Gregory S. Girolami, « Dimolybdenum and Ditungsten Hexa(Alkoxides) », Inorganic Syntheses, vol. 36, (DOI 10.1002/9781118744994.ch18, lire en ligne)
- (en) Jonathan R. Dilworth, Raymond L. Richards, Grace J.-J. Chen et John W. Mcdonald, « The Synthesis of Molybdenum and Tungsten Dinitrogen Complexes », Inorganic Syntheses: Reagents for Transition Metal Complex and Organometallic Syntheses, vol. 28, (DOI 10.1002/9780470132593.ch7, lire en ligne)