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Chlorure de pentaamine(diazote)ruthénium(II)

Le chlorure de pentaamine(diazote)ruthĂ©nium(II)[alpha 1] est un complexe de formule chimique [Ru(NH3)5(N2)]Cl2. Il se prĂ©sente sous la forme d'un solide blanchĂątre dont les solutions sont jaunes. Il a un intĂ©rĂȘt historique comme premier complexe de diazote liĂ© Ă  un atome mĂ©tallique. [Ru(NH3)5(N2)]2+[2] - [3]. [Ru(NH3)5(N2)]2+ adopte une gĂ©omĂ©trie molĂ©culaire octaĂ©drique de symĂ©trie C4v[4].

Chlorure de pentaamine(diazote)ruthénium(II)
Image illustrative de l’article Chlorure de pentaamine(diazote)ruthĂ©nium(II)
Structure du cation pentaamine(diazote)ruthénium(II)
Identification
Synonymes

chlorure de pentaammine(diazote)ruthénium(II)
No CAS 15392-92-4
SMILES
InChI
Propriétés chimiques
Formule H15Cl2N7Ru
Masse molaire[1] 285,14 ± 0,03 g/mol
H 5,3 %, Cl 24,87 %, N 34,39 %, Ru 35,45 %,
Unités du SI et CNTP, sauf indication contraire.

Le chlorure de pentaamine(diazote)ruthénium(II) est produit en solution aqueuse à partir de chlorure de pentaaminechlororuthénium(III) [Ru(NH3)5Cl]Cl2, d'azoture de sodium NaN3 et d'acide méthylsulfonique CH3SO3H[5] :

[Ru(NH3)5Cl]Cl2 + NaN3 ⟶ [Ru(NH3)5N2]Cl2 + ...

S'il doit ĂȘtre formĂ© in situ, il peut ĂȘtre obtenu plus simplement Ă  partir de chlorure de ruthĂ©nium(III) RuCl3 et d'hydrate d'hydrazine N2H4·H2O[5] :

RuCl3 + 4 N2H4 ⟶ [Ru(NH3)5N2]2+ + ...

Ce complexe de diazote est stable en solution aqueuse et a un taux d'Ă©change de ligand relativement faible avec l'eau. Comme il s'agit d'un complexe d6, la liaison Ru–N est stabilisĂ©e par rĂ©trocoordination π, cession d'Ă©lectrons d'orbitale d aux orbitales π* antiliantes[6].

Le ligand diazote n'est pas rĂ©duit par le borohydrure de sodium NaBH4 en solution aqueuse[7]. Presque toutes les rĂ©actions connues pour ce composĂ© sont des rĂ©actions de dĂ©placement. Les halogĂ©nures de pentaamine(halogĂšne)ruthĂ©nium(II) peuvent ĂȘtre produits en traitant le [Ru(NH3)5N2]2+ avec des sources d'halogĂ©nures[5] :

[Ru(NH3)5N2]2+ + X− ⟶ [Ru(NH3)5X]+ + N2.

Le [Ru(NH3)5N2]2+ forme Ă©galement le complexe symĂ©trique [(NH3)5Ru–NN–Ru(NH3)5]4+[8] - [9].

Notes et références
  1. Ce composĂ© est plus souvent Ă©crit avec un seul « m » dans la littĂ©rature bien qu'il s'agisse d'une ammine et devrait donc ĂȘtre orthographiĂ© « chlorure de pentaammine(diazote)ruthĂ©nium(II) », avec deux « m ».
  1. Masse molaire calculĂ©e d’aprĂšs « Atomic weights of the elements 2007 », sur www.chem.qmul.ac.uk.
  2. (en) A. D. Allen et C. V. Senoff, « Nitrogenopentammineruthenium(II) complexes », Chemical Communications (London), no 24,‎ , p. 621-622 (DOI 10.1039/c19650000621, lire en ligne)
  3. (en) Caesar V. Senoff, « The discovery of [Ru(NH3)5N2]2+: A case of serendipity and the scientific method », Journal of Chemical Education, vol. 67, no 5,‎ , p. 368 (DOI 10.1021/ed067p368, Bibcode 1990JChEd..67..368S, lire en ligne)
  4. (en) J. E. Fergusson, J. L. Love et Ward T. Robinson, « Crystal and molecular structure of dinitrogenpentaammineosmium(II) chloride, [Os(NH3)5N2]Cl2, and related ruthenium complexes », Inorganic Chemistry, vol. 11, no 7,‎ , p. 1662-1666 (DOI 10.1021/ic50113a042, lire en ligne)
  5. (en) A. D. Allen, F. Bottomley, R. O. Harris, V. P. Reinsalu, C. V. Senoff et David W. Badger, « Pentaammine(nitrogen)ruthenium(II) Salts and Other Ammines of Ruthenium », Inorganic Syntheses, vol. 12,‎ (DOI 10.1002/9780470132432.ch1, lire en ligne)
  6. (en) H. Taube, « Chemistry of ruthenium(II) and osmium(II) ammines », Pure and Applied Chemistry, vol. 51,‎ , p. 901-912 (DOI 10.1351/pac197951040901, lire en ligne)
  7. (en) J. Chatt, R. L. Richards, J. E. Fergusson et J. L. Love, « The reduction of nitrogen complexes », Chemical Communications (London), no 23,‎ , p. 1522-1523 (DOI 10.1039/c19680001522, lire en ligne)
  8. (en) D. F. Harrison, E. Weissbergerand et H. Taube, « Binuclear Ion Containing Nitrogen as a Bridging Group », Science, vol. 159, no 3812,‎ , p. 320-322 (PMID 5634502, DOI 10.1126/science.159.3812.320, JSTOR 1722595, Bibcode 1968Sci...159..320H, lire en ligne)
  9. (en) J. Chatt, « Molecular nitrogen as a ligand », Pure and Applied Chemistry, vol. 24, no 2,‎ , p. 425-442 (DOI 10.1351/pac197024020425, lire en ligne)
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