Atacamite
L'atacamite est une espèce minérale composée d'hydroxychlorure de cuivre de formule Cu2Cl(OH)3. Les cristaux peuvent atteindre une taille de 10 cm[3].
Atacamite Catégorie III : halogénures[1] | |
Atacamite sur quartz - Copiapo, Chili | |
Général | |
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Numéro CAS | |
Classe de Strunz | 3.DA.10a
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Classe de Dana | 10.01.01.01
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Formule chimique | Cu2Cl(OH)3 |
Identification | |
Masse formulaire[2] | 213,567 ± 0,009 uma H 1,42 %, Cl 16,6 %, Cu 59,51 %, O 22,47 %, |
Couleur | vert, jaune, vert-jaune, vert foncé |
Classe cristalline et groupe d'espace | orthorhombique bipyramidale, Pnma |
Système cristallin | orthorhombique |
Réseau de Bravais | Primitif P |
Macle | très commun sur {544} |
Clivage | parfait sur {110} |
Cassure | conchoïdale |
Échelle de Mohs | 3 - 3,5 |
Trait | vert pomme |
Éclat | vitreux-adamantin |
Propriétés optiques | |
Indice de réfraction | α=1,831 β=1,861 γ=1,880 |
Biréfringence | Δ=0,049 ; biaxe négatif 2V = 75° |
Fluorescence ultraviolet | aucune |
Transparence | transparent à opaque |
Propriétés chimiques | |
Densité | 3,8 |
Propriétés physiques | |
Magnétisme | aucun |
Radioactivité | aucune |
Unités du SI & CNTP, sauf indication contraire. | |
Historique de la description et appellations
Inventeur et étymologie
L'atacamite est décrite initialement dans un mémoire de l'Académie Royale des Sciences, Examen d'un sable vert cuivreux du Pérou, par le duc de la Rochefoucault, Baumé et de Fourcroy en 1786[4]. C'est la description faite par Dimitri Alexeïevitch Galitzine en 1801 qui fait référence et qui donne son nom à ce minéral ; le nom est inspiré du topotype.
Topotype
- Le désert d'Atacama, au nord du Chili.
- Les échantillons types sont déposés à l'université Harvard, Cambridge, Massachusetts, États-Unis, N°110 816.
Synonymes
- Alacamite : faute typographique très répandue au XIXe siècle[5]
- Cuivre muriaté (René Just Haüy, 1801)[6]
- Halochalcite
- Marcylite (Shepard, 1856)[7]
- Remolinite (Breithaupt, 1841)[8], le terme fait référence au topotype supposé, la région de Remolinos au Chili.
Caractéristiques physico-chimiques
Critères de détermination
L'atacamite se présente sous forme de cristaux prismatiques allongés, de transparence variable et d'éclat vitreux à adamantin. Sa couleur varie entre le vert-jaune et le vert foncé ; son trait est vert pomme.
Ce minéral est assez tendre, d'une dureté comprise entre 3 et 3,5 sur l'échelle de Mohs, soit entre celles de la calcite et de la fluorine. Sa fracture est conchoïdale.
Cristallochimie
L'atacamite, la botallackite, la clinoatacamite et la paratacamite sont des polymorphes de la formule Cu2Cl(OH)3.
L'atacamite sert de chef de file à un groupe de minéraux qui porte son nom, le groupe de l'atacamite :
Minéral | Formule | Groupe ponctuel | Groupe d'espace |
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Atacamite | Cu2[(OH)3|Cl] | mmm | Pnma |
Botallackite | Cu2[(OH)3|Cl] | 2/m | P21/m |
Clinoatacamite | Pb5(VO4)3Cl | 2/m | P21/n |
Gillardite | Cu3Ni(OH)6Cl2 | 3m | R3m |
Haydeeite | Cu3Mg(OH)6Cl2 | 3m | R3m |
Herbertsmithite | Cu3Zn[(OH)3|Cl]2 | 3m | R3m |
Kapellasite | Cu3Zn[(OH)3|Cl]2 | 3m | P3m |
Paratacamite | Cu3(Cu,Zn)[(OH)3|Cl]2 | 3 | R3 |
Cristallographie
L'atacamite cristallise dans le système cristallin orthorhombique, de groupe d'espace Pnma (Z = 4 unités formulaires par maille conventionnelle)[9].
- Paramètres de la maille conventionnelle : = 6,030 Å, = 6,865 Å, = 9,120 Å (volume de la maille V = 377,5 Å3)
- Masse volumique calculée = 3,76 g/cm3
Les ions Cl− ont une coordination trigonale prismatique (3+3) de cuivre et d'hydrogène.
Les ions Cu2+ sont situés sur deux sites non-équivalents, Cu1 et Cu2. Cu1 (aux sommets et au centre de la maille) est en coordination octaédrique déformée (4+2) de groupes hydroxyles (OH) et de chlore, Cu2 est en coordination octaédrique déformée (5+1) d'OH et Cl. Les groupes octaédriques de cuivre sont reliés entre eux par leurs arêtes de façon similaire aux octaèdres AlO6 dans la structure de la spinelle.
La distribution des longueurs de liaison dans les octaèdres Cu1Cl2(OH)4 et Cu2Cl(OH)5, quatre liaisons Cu-O courtes entre 1,94 Å et 2,02 Å et deux liaisons Cu-O et Cu-Cl plus longues entre 2,34 Å et 2,78 Å, est typique de l'effet Jahn-Teller rencontré dans les composés de Cu(II) et permet une description alternative de la structure en termes de groupes plans carrés Cu(OH)4.
Dans cette description, les groupes Cu1(OH)4 sont reliés par un sommet et forment des chaînes en zigzag le long de la direction b, avec un angle de liaison Cu-O-Cu de 124,5°. Les groupes Cu2(OH)4 sont reliés par leurs arêtes et forment des chaînes non-planes le long de la direction a, avec un angle de liaison Cu-O-Cu de 97,8°. Les chaînes Cu1(OH)3 et Cu2(OH)2, perpendiculaires, sont reliées par deux sommets d'une arête d'un groupe Cu2(OH)4, formant des triangles isocèles de Cu2+.
Propriétés physiques
La connaissance exacte de la configuration géométrique des porteurs de moment magnétique (ici, les ions Cu2+, de spin 1/2) dans un matériau est essentielle pour comprendre ses propriétés magnétiques. Dans les oxydes de Cu(II), les interactions magnétiques entre spins ont en général lieu par superéchange via les atomes d'oxygène, puisqu'il y a recouvrement des orbitales atomiques du cuivre et de l'oxygène. Les angles de liaison Cu-O-Cu jouent un rôle important dans la nature des interactions magnétiques[10]. Comme les angles de liaison dans l'atacamite sont supérieurs à 90°, les interactions le long des deux types de chaînes sont antifféromagnétiques. Cependant, la configuration de spins triangulaire entre les chaînes peut, selon la force des différentes interactions, entraîner une frustration magnétique, empêchant un ordre à longue distance des spins. Des mesures en température de la susceptibilité magnétique ont montré qu'en dessous de TN = 9 K, l'atacamite présente un système antiferromagnétique désordonné[11] : les spins ne sont ordonnés que localement (verre de spin).
Gîtes et gisements
Gîtologie et minéraux associés
L'atacamite se rencontre :
- comme minéral supergène des zones superficielles de gisements de cuivre, le plus souvent en zones désertiques arides ;
- en altération des objets en bronze ou cuivre de la période préhistorique et antique.
Elle est associée aux minéraux suivants : cuprite, brochantite, linarite, calédonite, malachite, chrysocolle, paratacamite, botallackite.
Gisements producteurs de spécimens remarquables
- Australie
- Moonta mines, Moonta, Yorke Peninsula, South Australia[12]
- Canada
- Chili
- Mine La Farola, Cerro Pintado, District de Las Pintadas, Tierra Amarilla, Province de Copiapó, Atacama
- Mine de Remolinos, Cabeza de Vaca district, Province de Copiapó, Atacama[15]
- France
- Mine La Finosa, Ghisoni, Corte, Haute-Corse[16]
- Mines de Roua (Clue de Roua), Daluis, Guillaumes, Alpes-Maritimes
Exploitation des gisements
L'atacamite servait autrefois (avant l'apparition des buvards) de poudre pour sécher l'encre et était importée du Chili pour cet usage.
Galerie
- Atacamite sur libéthénite - Copiapo Chili
- Atacamite - Australie
- Atacamite - Australie
Notes et références
- La classification des minéraux choisie est celle de Strunz, à l'exception des polymorphes de la silice, qui sont classés parmi les silicates.
- Masse molaire calculée d’après « Atomic weights of the elements 2007 », sur www.chem.qmul.ac.uk.
- (en) John W. Anthony, Richard A. Bideaux, Kenneth W. Bladh et Monte C. Nichols, The Handbook of Mineralogy : Borates, Carbonates, Sulfates, vol. V, Mineral Data Publishing,
- Histoire de l'Académie royale des sciences, Paris, (lire en ligne).
- Frédéric Georges Cuvier, Dictionnaire des sciences naturelles, , p. 75.
- René Just Haüy, Traité de minéralogie, vol. 3, Paris, , 1re éd., p. 561.
- (en) Shepard, American Journal of Science, vol. 21, 1856, p. 206.
- (de) Johann August Friedrich Breithaupt, Vollständiges Handbuch der Mineralogie, vol. 2, (lire en ligne), p. 165.
- ICSD No. 61 252 ; (en) J. B. Parise et B. G. Hyde, « The structure of atacamite and its relationship to spinel », Acta Cryst. C, vol. 42, no 10, , p. 1277-1280 (DOI 10.1107/S0108270186092570).
- (en) Y. Mizuno, T. Tohyama, S. Maekawa, T. Osafune, N. Motoyama, H. Eisaki et S. Uchida, « Electronic states and magnetic properties of edge-sharing Cu-O chains », Phys. Rev. B, vol. 57, no 9, , p. 5326–5335 (DOI 10.1103/PhysRevB.57.5326).
- (en) X. G. Zheng, Takashi Mori, Kusuo Nishiyama, Wataru Higemoto, Hiroshi Yamada, Keiko Nishikubo et C.N. Xu, « Antiferromagnetic transitions in polymorphous minerals of the natural cuprates atacamite and botallackite Cu2Cl(OH)3 », Phys. Rev. B, vol. 71, no 17, , p. 174404 (DOI 10.1103/PhysRevB.71.174404).
- (en) John W. Anthony, Richard A. Bideaux, Kenneth W. Bladh et Monte C. Nichols, The Handbook of Mineralogy : Halides, Hydroxides, Oxides, vol. III, Mineral Data Publishing, , p. 29.
- (en) George W. Robinson et Vandall T. King, « Sixteenth Annual Rochester Academy of Science Mineralogical Symposium », Mineralogical Record, vol. 20, no 5, , p. 393.
- (en) Michael Fleischer, G. Y. Chao et J. A. Mandarino, « New mineral names », American Mineralogist, vol. 67, nos 7-8, , p. 854-860 (lire en ligne).
- (en) Charles Palache, Harry Berman et Clifford Frondel, The System of Mineralogy of James Dwight Dana and Edward Salisbury Dana, Yale University 1837–1892, vol. II : Halides, Nitrates, Borates, Carbonates, Sulfates, Phosphates, Arsenates, Tungstates, Molybdates, etc., New York (NY), John Wiley & Sons, , 7e éd., 1124 p.
- Roger De Ascenção Guedes, « La Linarite », in Le Règne minéral, no. 57, 2004, p. 37-41