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Tétrakis(pentafluorophényl)borate de lithium

Le tétrakis(pentafluorophényl)borate de lithium est un composé chimique de formule [B(C6F5)4]Li. Il s'agit du sel de lithium de l'ion [B(C6F5)4]. Ce dernier est un anion non coordinant soluble dans l'eau et apparenté au BARF. Il présente une géométrie moléculaire tétraédrique avec des liaisons BC longues d'environ 165 pm. Son caractère non coordinant en fait un complexe, distribué dans le commerce, particulièrement intéressant pour l'amorçage de réactions de polymérisation et d'électrochimie.

Géométrie du tétrakis(pentafluorophényl)borate de lithium.
Tétrakis(pentafluorophényl)borate de lithium
Image illustrative de l’article Tétrakis(pentafluorophényl)borate de lithium
Structure du tétrakis(pentafluorophényl)borate de lithium
Identification
No CAS 371162-53-7
No ECHA 100.155.284
No CE 626-930-2
PubChem 23701484
Propriétés chimiques
Formule C24BF20Li
Masse molaire[1] 685,977 ± 0,028 g/mol
C 42,02 %, B 1,58 %, F 55,39 %, Li 1,01 %,
Précautions
SGH[2]
SGH07 : Toxique, irritant, sensibilisant, narcotique
Attention
H315, H319, H335, P261 et P305+P351+P338

Unités du SI et CNTP, sauf indication contraire.

Ce sel n'a été obtenu que sous forme d'éthérate. La cristallographie confirme que quatre molécules d'éther éthylique (CH3CH2)2)O sont liées au cation de lithium, avec une liaison LiO longue d'environ 195 pm. Le complexe [Li(OEt2)4]+ présente une géométrie tétraédrique.

Le tétrakis(pentafluorophényl)borate de lithium a été synthétisé au cours de recherches sur le tris(pentafluorophényl)borane (C6F5)3B, un acide de Lewis bien connu. Le mélange équimolaire de solutions de pentafluorophényllithium C6F5Li et de tris(pentafluorophényl)borane (C6F5)3B dans l'éther éthylique (CH3CH2)2)O donne le sel de lithium du tétrakis(pentafluorophényl)borate, qui forme un précipité blanc[3] constitué d'éthérate :

(C6F5)3B + Li(C6F5) + 4 Et2O[Li(OEt2)4]+[B(C6F5)4].

Depuis sa découverte, de nombreuses voies de synthèse alternatives ont été publiées[4].

Le tétrakis(pentafluorophényl)borate de lithium est principalement utilisé pour préparer des complexes cationiques de métaux de transition :

LiB(C6F5)4 + MLnCl → LiCl + [MLn]B(C6F5)4.

Le LiB(C6F5)4 est converti en [Ph3C][B(C6F5)4], un activateur efficace d'acides de Lewis catalyseurs[5] - [6].

Notes et références

  1. Masse molaire calculée d’après « Atomic weights of the elements 2007 », sur www.chem.qmul.ac.uk.
  2. Fiche Sigma-Aldrich du composé Lithium tetrakis(pentafluorophenyl)borate ethyl etherate, consultée le 11 octobre 2018.
  3. (en) A. G. Massey et A. J. Park, « Perfluorophenyl derivatives of the elements : I. Tris(pentafluorophenyl)boron », Journal of Organometallic Chemistry, vol. 2, no 3, , p. 245-250 (DOI 10.1016/S0022-328X(00)80518-5, lire en ligne)
  4. (en) Eddy Martin, David L. Hughes et Simon J. Lancaster, « The composition and structure of lithium tetrakis(pentafluorophenyl)borate diethyletherate », Inorganica Chimica Acta, vol. 363, no 1, , p. 275-278 (DOI 10.1016/j.ica.2009.09.013, lire en ligne)
  5. (en) Adina Cordoneanu, Mark J. Drewitt, Neda Bavarian et Michael C. Baird, « Synthesis and characterization of weakly coordinating anion salts of a new, stable carbocationic reagent, the dibenzosuberenyl (dibenzotropylium) ion », New Journal of Chemistry, vol. 32, no 11, , p. 1890-1898 (DOI 10.1039/B804868A, lire en ligne)
  6. (en) Simon J. Lancaster et Manfred Bochmann, « The reaction of Cp*2ZrMe2 with [CPh3][B(C6F5)4]: triphenylethane does not form ηn-arene complexes with [Cp*2ZrMe]+ », Journal of Organometallic Chemistry, vol. 654, nos 1-2, , p. 221-223 (DOI 10.1016/S0022-328X(02)01319-0, lire en ligne)
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