Tétrakis(3,5-bis(trifluorométhyl)phényl)borate

Le sel de sodium de l'ion BARF est noté NaBAr^F₄, ou parfois NaBArF₂₄[2]. Il a été synthétisé pour la première fois par une équipe dirigée par Kobayashi, travaux publiés en 1984[1]. Un réactif de Grignard a été préparé en faisant réagir du 1-iodo-3,5-bis(trifluorométhyl)benzène avec du magnésium métallique dans l'éther diéthylique (CH₃CH₂)₂O anhydre pour former de l'iodure de 3,5-bis(trifluorométhyl)phénylmagnésium [3,5-(CF₃)₂C₆H₃]MgI. Une solution de trifluorure de bore BF₃ dans l'éther a ensuite été ajoutée à ce réactif de Grignard pour donner 84 % de sel de BARF après purification et chromatographie sur colonne[1].

BF₃.OEt₂ + 4 Ar^FMgI + NaF → 4 MgIF + NaBAr^F₄ + OEt₂.

Une voie de synthèse a par la suite été développée en mettant à profit une réaction d'échange magnésium-brome entre le 1-bromo-3,5-bis(trifluorométhyl)benzène et le chlorure d'isopropylmagnésium pour produire l'aryle de Grignard à faire réagir avec le tétrafluoroborate de sodium NaBF₄ :

NaBF₄ + 4 Ar^FMgBr → NaBAr^F₄ + 4 MgBrF.

Les anions non coordinants sont des anions qui interagissent peu ou pas du tout avec les cations, ce qui est une propriété intéressante pour étudier les cations très électrophiles[5]. En chimie de coordination, ce terme peut être employé pour désigner des anions qui ne forment pas facilement des liaisons directes avec l'atome métallique d'un complexe. L'hexafluorophosphate PF₆⁻ est un anion non coordinant dans les deux sens du terme[6] - [7]. Trois anions non coordinants sont largement utilisés : l'hexafluorophosphate PF₆⁻, le tétrafluoroborate BF₄⁻ et le perchlorate ClO₄⁻ ; l'ion hexafluorophosphate est le moins coordinant des trois[8] et est utilisé par rapport à cette propriété. Le BARF a été introduit dans les années 1990 comme anion bien moins coordinant que l'anion hexafluorophosphate[3].

Le NaBAr^F₄ peut être utilisé pour déprotéger les composés carbonyle protégés par des cétals ou des acétals[9] - [10]. Par exemple, la déprotection du 2-phényl-1,3-dioxolane en benzaldéhyde peut être réalisé par l'eau en cinq minutes à 30 °C[11] :

PhCH(OCH₂)₂ + H₂O ${\displaystyle {\ce {->[{\ce {NaBAr^{F}4}}][{\text{30 °C / 5 min}}]}}}$ PhCHO + HOCH₂CH₂OH.

On connaît plusieurs composés du BARF. L'acide de Brookhart est ainsi le sel de l'anion BARF avec le cation oxonium d'éther diéthylique [(Et₂O)₂H]BAr^F₄. On peut l'obtenir à partir du sel de sodium dans l'éther diéthylique en présence de chlorure d'hydrogène dans la mesure où le chlorure de sodium est insoluble dans l'éther diéthylique, ce qui facilite l'échange de cations[3] :

NaBAr^F₄ + HCl_(g) + 2 Et₂O → [(Et₂O)₂H]BAr^F₄ + NaCl_(s).

On connaît également des sels de BARF avec des cations hexa(acétonitrile)métal(II) [M(CH₃CN)₆]²⁺ où M représente un atome de vanadium, de chrome, de manganèse, de fer, de cobalt ou de nickel[12].