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Diphénylphosphine

La diphénylphosphine est un composé organophosphoré de formule chimique (C6H5)2PH. Elle se présente sous la forme d'un liquide transparent pyrophorique à l'odeur nauséabonde qui s'oxyde facilement au contact de l'air. Elle est utilisée comme précurseur de ligands organophosphorés agissant comme catalyseurs.

Diphénylphosphine
Image illustrative de l’article Diphénylphosphine
Structure de la diphénylphosphine
Identification
No CAS 829-85-6
No ECHA 100.011.447
No CE 212-591-4
PubChem 70017
SMILES
InChI
Apparence liquide clair pyrophorique[1]
Propriétés chimiques
Formule C12H11P
Masse molaire[2] 186,189 5 ± 0,010 4 g/mol
C 77,41 %, H 5,95 %, P 16,64 %,
Propriétés physiques
T° ébullition 280 °C[1]
Masse volumique 1,07 g·cm-3[1]
Point d’éclair 110 °C[1]
Précautions
SGH[1]
SGH02 : InflammableSGH07 : Toxique, irritant, sensibilisant, narcotique
Danger
H250, H302, H315, H319, H335, P210, P261, P280, P301+P312, P302+P334, P302+P352 et P305+P351+P338
NFPA 704[1]

Symbole NFPA 704.

Transport[1]
-

Unités du SI et CNTP, sauf indication contraire.

Synthèse

La diphénylphosphine peut être obtenue à partir de triphénylphosphine (C6H5)3P par réduction en diphénylphosphure de lithium (C6H5)2PLi, qui est ensuite protoné[3] :

(C6H5)3P + 2 Li ⟶ (C6H5)2PLi + C6H5Li ;
(C6H5)2PLi + H2O ⟶ (C6H5)2PH + LiOH.

RĂ©actions

La diphénylphosphine est un réactif couramment utilisé au laboratoire. Elle peut par exemple être déprotonée pour donner des dérivés diphénylphosphure[4] :

(C6H5)2PH + LiCH2–CH2–CH2–CH3 ⟶ (C6H5)2PLi + CH3–CH2–CH2–CH3.

L'alkylation de la diphénylphosphine est un moyen courant pour préparer des ligands phosphine, des réactifs de Horner-Wadsworth-Emmons et des sels de phosphonium PH4+. L'atome d'hydrogène lié au phosphore subit une sorte d'addition de Michael sur des alcènes activés, ce qui permet d'obtenir des ligands tels que le 1,2-bis(diphénylphosphino)éthane (C6H5)2PCH2CH2P(C6H5)2.

La diphénylphosphine et notamment les dérivés de diphénylphosphure sont des nucléophiles, de sorte qu'ils s'additionnent sur les doubles liaisons carbone=hétéroatome[4]. Par exemple, la diphénylphosphine s'additionne en présence d'acide chlorhydrique concentré à 100 °C sur l'atome de carbone du benzaldéhyde C6H5CHO pour donner le (phényl-(phénylmétyl)phosphoryl)benzène (C6H5)2P(O)CH2C6H5 :

(C6H5)2PH + C6H5CHO ⟶ (C6H5)2P(O)CH2C6H5.

La diphénylphosphine est faiblement basique. Le pKa de l'espèce protonée vaut 0,03[5] :

(C6H5)2PH2+ (C6H5)2PH + H+.

Notes et références

  1. « Fiche du composé Diphenylphosphine », sur Alfa Aesar (consulté le ).
  2. Masse molaire calculée d’après « Atomic weights of the elements 2007 », sur www.chem.qmul.ac.uk.
  3. (en) V. D. Bianco, S. Doronzo, J. Chan et M. A. Bennett, « Diphenylphosphine », Inorganic Syntheses, vol. 16,‎ (DOI 10.1002/9780470132470.ch43, lire en ligne)
  4. (en) David W. Piotrowski, « Diphenylphosphine », Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis,‎ (DOI 10.1002/047084289X.rd427, lire en ligne)
  5. (en) C. A. Streuli, « Determination of Basicity of Substituted Phosphines by Nonaqueous Titrimetry », Analytical Chemistry, vol. 32, no 8,‎ , p. 985-987 (DOI 10.1021/ac60164a027, lire en ligne)
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