Azoture de diphénylphosphoryle
L'azoture de diphénylphosphoryle (DPPA) est un composé organique. Il est couramment utilisé dans la synthèse d'autres composés organiques[3].
| Azoture de diphénylphosphoryle | |||
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| Identification | |||
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| Nom UICPA | phosphorazidate de diphényle | ||
| Synonymes |
DPPA |
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| No CAS | |||
| No ECHA | 100.043.298 | ||
| No CE | 247-644-0 | ||
| PubChem | 199401 | ||
| SMILES | |||
| InChI | |||
| Apparence | liquide incolore ou légèrement brun[1] | ||
| Propriétés chimiques | |||
| Formule | C12H10N3O3P [Isomères] |
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| Masse molaire[2] | 275,199 9 ± 0,011 8 g/mol C 52,37 %, H 3,66 %, N 15,27 %, O 17,44 %, P 11,26 %, |
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| Propriétés physiques | |||
| T° ébullition | 157 °C (0,22 hPa)[1] | ||
| Masse volumique | 1,277 g·cm-3 à 25 °C[1] | ||
| Point d’éclair | 112 °C (coupelle fermée)[1] | ||
| Propriétés optiques | |||
| Indice de réfraction | 1,551[1] | ||
| Précautions | |||
| SGH[1] | |||
 Danger |
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| NFPA 704[1] | |||
| Transport[1] | |||
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| Unités du SI et CNTP, sauf indication contraire. | |||
Synthèse
L'azoture de diphénylphosphoryle peut être obtenu par réaction entre le phosphorochloridate avec l'azoture de sodium :
Utilisations
Ce composé peut subir un replacement pseudohalogène du groupe azoture par traitement par un réactif nucléophile, comme l'eau, le butanol, l'ammoniac ou divers amines.
Ce composé est utilisé comme réactif dans la synthèse de peptides via ses réactions avec les acides carboxyliques menant soit à un carbamate, soit à une amide. La formation de carabamate est particulièrement intéressante car elle marche avec les acides carboxyliques qui ne réagissent par la réaction de Schmidt, et l'on pense qu'elle implique le transfert d'un groupe azoture sur l'acide carboxylique. Il est possible que cette réaction se déroule via un intermédiaire anhydride mixte, résultant de l'attaque de l'anion carboxylate nucléophile sur l'atome de phosphore, avec expulsion de l'ion azoture. Ce dernier attaque ensuite l'atome de carbone du groupe carbonyle, donnant un azoture d'acyle et provoque la perte d'un anion diphénylphosphate, connu pour être un bon groupe partant. Finalement, l'azoture d'acyle réagit de façon normale pour donner un carbamate.
Les études actuelles montrent que l'azoture de diphénylphosphoryle réagit avec les amines pour donner le phosphoramidate correspondant ; il semblerait que la formation de l'amide implique de façon similaire un intermédiaire anhydride, suivie par une substitution nucléophile de l'amine.
Sécurité
L'azoture de diphénylphosphoryle est très toxique et est potentiellement explosif, comme la plupart des azotures.
Notes et références
- Fiche Sigma-Aldrich du composé Diphenyl phosphoryl azide, consultée le 9 décembre 2012. + [PDF] Fiche MSDS
- Masse molaire calculée d’après « Atomic weights of the elements 2007 », sur www.chem.qmul.ac.uk.
- (en) R. J. W. Cremlyn, « Some Reactions of O,O-Diphenylphosporyl Azide », Australian Journal of Chemistry, vol. 26,‎ , p. 1591-3 (DOI 10.1071/CH9731591)
- (en) Cet article est partiellement ou en totalité issu de l’article de Wikipédia en anglais intitulé « Diphenylphosphoryl azide » (voir la liste des auteurs).