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Peroxyde de magnésium

Le peroxyde de magnésium, de formule MgO2, est un peroxyde, en poudre fine, inodore, de couleur blanche à blanc cassé. Il est comparable au peroxyde de calcium en ce qu'il libÚre également de l'oxygÚne en se décomposant à une vitesse contrÎlée avec de l'eau. Dans le commerce, le peroxyde de magnésium se retrouve souvent sous une forme associée avec l'hydroxyde de magnésium.

Peroxyde de magnésium
Image illustrative de l’article Peroxyde de magnĂ©sium
Structure cristalline du peroxyde de magnésium, MgO2[1].
Identification
Nom UICPA Magnesium peroxide
Synonymes

dioxyde de magnésium, bioxyde de magnésium, UN 1476

No CAS 14452-57-4
No ECHA 100.034.928
No CE 238-438-1
PubChem 6174561745
SMILES
InChI
Apparence poudre couleur blanche à blanc cassé, fine et inodore
Propriétés chimiques
Formule MgO2MgO2
Masse molaire[2] 56,303 8 ± 0,001 2 g/mol
Mg 43,17 %, O 56,83 %,
Propriétés physiques
T° fusion 223 °C
T° ébullition 350 °C
Solubilité insoluble
Miscibilité (solvant, )
Masse volumique 3 g·cm-3
Cristallographie
SystĂšme cristallin cubique
Symbole de Pearson
Classe cristalline ou groupe d’espace (no Pa3) 205
Précautions
SGHO3

Unités du SI et CNTP, sauf indication contraire.

Structure

Le dioxygĂšne (O2), de la mĂȘme maniĂšre que le diazote (N2), a la capacitĂ© de se lier soit latĂ©ralement, soit aux extrĂ©mitĂ©s. La structure de MgO2 a Ă©tĂ© dĂ©finie comme une forme triangulaire avec la molĂ©cule d'O2 se liant latĂ©ralement au magnĂ©sium. Cette disposition rĂ©sulte du fait que le magnĂ©sium donne une charge Ă  l'oxygĂšne et crĂ©e un Mg2+O22−. La liaison entre O2 et l'atome de magnĂ©sium a une Ă©nergie de dissociation approximative de 90 kJ mol-1[3].

À l'Ă©tat solide, MgO2 a une structure cristalline cubique de type pyrite avec des ions Mg2+ Ă  6 coordonnĂ©es et des groupes peroxyde O22−, selon les donnĂ©es expĂ©rimentales[4] et la prĂ©diction Ă©volutive de la structure cristalline[5], cette derniĂšre aurait une transition de phase Ă  la pression de 53 Gigapascal vers une structure tĂ©tragonale avec des ions Mg2+ Ă  8 coordonnĂ©es. Alors que dans des conditions normales, MgO2 est un composĂ© mĂ©tastable (moins stable que MgO + 1/2O2), Ă  des pressions supĂ©rieures Ă  116 GPa, il est prĂ©dit qu'il devienne thermodynamiquement stable dans la phase tĂ©tragonale. Ce qui a Ă©tĂ© confirmĂ© expĂ©rimentalement par synthĂšse dans une cellule Ă  enclume en diamant chauffĂ©e au laser[6].

SynthĂšse

Le peroxyde de magnĂ©sium peut ĂȘtre obtenu en mĂ©langeant de l'oxyde de magnĂ©sium avec du peroxyde d'hydrogĂšne, ce qui produit aussi de l'eau. Ceci Ă©tant une rĂ©action exothermique doit ĂȘtre refroidi et maintenu autour de 30 Ă  40 °C. Il est Ă©galement important d'Ă©liminer le fer autant que possible de l'environnement de rĂ©action en raison de sa capacitĂ© Ă  catalyser la dĂ©gradation du peroxyde. Les stabilisants d'oxygĂšne tels que le silicate de sodium (Na2SiO3) peuvent Ă©galement ĂȘtre utilisĂ©s pour aider Ă  prĂ©venir la dĂ©gradation prĂ©maturĂ©e du peroxyde. Quoi qu'il en soit, un bon rendement de cette rĂ©action n'est que d'environ 35 %[7].

MgO + H2O2 → MgO2 + H2O

Les rendements élevés sont encore compliqués par le fait que MgO2 réagit avec l'eau pour dégrader le peroxyde en hydroxyde de magnésium, également connu sous le nom de lait de magnésie.

Applications

Le peroxyde de magnésium est un composé stable libérant de l'oxygÚne, qui est utilisé dans les industries agricoles et environnementales. Il est utilisé pour réduire la contamination dans les eaux souterraines, dans la bioremédiation des sols pollués et peut améliorer la qualité du sol pour le couvert végétal, agricole ou spontané, et donc favorise la croissance et le métabolisme des plantes. Il est également utilisé dans l'industrie aquacole pour la bioremédiation.

Le peroxyde de magnĂ©sium est souvent utilisĂ© comme source d'oxygĂšne pour les organismes aĂ©robies dans le traitement sanitaire et l'Ă©limination des dĂ©chets biologiques. Étant donnĂ© que la dĂ©composition des Hydrocarbures dans le sol est gĂ©nĂ©ralement plus rapide dans des conditions aĂ©robies, MgO2 peut Ă©galement ĂȘtre ajoutĂ© aux tas de compost ou dans le sol pour accĂ©lĂ©rer les activitĂ©s microbiennes et rĂ©duire les odeurs produites au cours du processus[8].

Dans certaines circonstances, il a également été démontré que le peroxyde de magnésium inhibe la croissance des bactéries, en particulier, celle des bactéries sulfato-réductrices. Alors que l'oxygÚne se dissocie lentement, il est théorisé que le MgO2 peut alors agir pour déplacer le sulfate agissant normalement comme accepteur d'électrons terminal dans leur chaßne de transport d'électrons[9].

Toxicité

Le peroxyde de magnésium est un irritant dont le contact peut provoquer des rougeurs, des démangeaisons, un gonflement et brûler la peau et les yeux. Son inhalation peut également provoquer l'irritation des poumons, du nez et de la gorge, ainsi qu'une toux. Une exposition à long terme peut entraßner des lésions pulmonaires, une dyspnée (essoufflement chronique) et une oppression thoracique. Son ingestion peut provoquer de nombreux effets indésirables, notamment : ballonnements, éructations, douleurs abdominales, irritation de la bouche et de la gorge, nausées, vomissements et diarrhée[10] - [11].

Sur le plan environnemental, le peroxyde de magnésium n'est pas un composé naturel, mais n'est pas connu pour persister dans l'environnement pendant des périodes prolongées, sous sa forme complÚte, ou pour se bioaccumuler. Sa décomposition naturelle produit de l'hydroxyde de magnésium (Mg(OH)2), du dioxygÚne, et de l'eau.

En cas de dĂ©versement, le MgO2 doit ĂȘtre confinĂ© et isolĂ© de toutes les voies navigables, des Ă©gouts et aussi des matĂ©riaux combustibles ou des produits chimiques, y compris le papier, le tissu et le bois[8].

RĂ©actions environnementales courantes

Le magnésium existe dans la haute atmosphÚre sous différentes formes moléculaires. En raison de sa capacité à réagir avec l'oxygÚne courant et les composés carbone-oxygÚne simples, le magnésium peut exister dans des composés oxydés, notamment MgO2 ,OMgO2, MgO et O2MgO2[12].

MgCO3 + O → MgO2+ CO2
OMgO2 + O → MgO2 + O2
MgO + O3 → MgO2 + O2
MgO2 + O2 → O2MgO2
MgO2 + O → MgO + O2

Au contact de l'eau, il se décompose par les réactions :

MgO2 + 2H2O → Mg(OH)2 + H2O2
2H2O2 → 2H2O + O2

Références

  1. (en) Arne Kjekshus, Trond Rakke, Oddmund StrĂžmme et G. Olofsson, « Preparation and Properties of Magnesium, Copper, Zinc and Cadmium Dichalcogenides. », Acta Chemica Scandinavica, vol. 33a,‎ , p. 617–620 (ISSN 0904-213X, DOI 10.3891/acta.chem.scand.33a-0617, lire en ligne, consultĂ© le ).
  2. Masse molaire calculĂ©e d’aprĂšs « Atomic weights of the elements 2007 », sur www.chem.qmul.ac.uk.
  3. (en) Richard J. Plowright, Thomas J. McDonnell, Timothy G. Wright et John M. C. Plane, « Theoretical Study of Mg+−X and [X−Mg−Y]+Complexes Important in the Chemistry of Ionospheric Magnesium (X, Y = H2O, CO2, N2, O2, and O) », Journal of Physical Chemistry, vol. 113, no 33,‎ , p. 9354–9364 (PMID 19637880, DOI 10.1021/jp905642h, Bibcode 2009JPCA..113.9354P).
  4. (en) Vannerberg N., « The formation and structure of magnesium peroxide », Ark. Kemi, vol. 14,‎ , p. 99–105.
  5. (en) Qiang Zhu, Artem R. Oganov et Andriy O. Lyakhov, « Novel stable compounds in the Mg–O system under high pressure », Physical Chemistry Chemical Physics, vol. 15, no 20,‎ , p. 7696–700 (PMID 23595296, DOI 10.1039/c3cp50678a, Bibcode 2013PCCP...15.7696Z).
  6. (en) Sergey S. Lobanov, Qiang Zhu, Nicholas Holtgrewe et Clemens Prescher, « Stable magnesium peroxide at high pressure », Scientific Reports, vol. 5, no 1,‎ , p. 13582 (PMID 26323635, PMCID 4555032, DOI 10.1038/srep13582, Bibcode 2015NatSR...513582L, arXiv 1502.07381).
  7. (en) Mark A. Shand, The Chemistry and Technology of Magnesia, John Wiley & Sons, (ISBN 978-0-471-98056-8).
  8. (en) M. Vidali, « Bioremediation. An overview », Pure and Applied Chemistry, vol. 73, no 7,‎ , p. 1163–1172 (DOI 10.1351/pac200173071163).
  9. (en) Yu-Jie Chang, Yi-Tang Chang et Chun-Hsiung Hung, « The use of magnesium peroxide for the inhibition of sulfate-reducing bacteria under anoxic conditions », J Ind Microbiol Biotechnol, vol. 35, no 11,‎ , p. 1481–1491 (PMID 18712535, DOI 10.1007/s10295-008-0450-6).
  10. (en) « Product Safety Summary: Magnesium Peroxide », Solvay America Inc. (consulté le ).
  11. (en) Richard P. Pohanish, Sittig's Handbook of Toxic and Hazardous Chemicals and Carcinogens, William Andrew, , 1645–1646 p. (ISBN 978-1437778700).
  12. (en) John M. C. Plane et Charlotte L. Whalley, « A New Model for Magnesium Chemistry in the Upper Atmosphere », Journal of Physical Chemistry A, vol. 116, no 24,‎ , p. 6240–6252 (PMID 22229654, DOI 10.1021/jp211526h, Bibcode 2012JPCA..116.6240P).
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