Oxyde de plomb(II,IV)

L'oxyde de plomb(II,IV) cristallise dans une structure tétragonale à température ambiante, mais évolue vers une structure orthorhombique (symbole de Pearson oP28, groupe d'espace = Pbam, n^o 55) en dessous de −103 °C environ. Cette transition de phase ne change que la symétrie du cristal, et modifie légèrement les distances interatomiques et les angles[4].

• 
  maille élémentaire de Pb₃O₄
  tétragonal.
  ( Pb O)
• 
  Structure cristalline du plomb rouge.

L'oxyde de plomb(II,IV) peut être préparé par calcination de l'oxyde de plomb(II) dans l'air vers 450-480 °C[5] :

6 PbO + O₂ → 2 Pb₃O₄

Le produit d'une telle réaction est généralement impur, contenant toujours du PbO. Pour le purifier, PbO peut en être extrait par l'ajout d'une solution d'hydroxyde de potassium :

PbO + KOH + H₂O → K[Pb(OH)₃]

Il est également possible de le préparer par recuit du carbonate de plomb(II) dans l'air :

6 PbCO₃ + O₂ → 2 Pb₃O₄ + 6 CO₂

Une autre méthode passe par le recuit oxydatif du blanc de plomb :

3 Pb₂CO₃(OH)₂ + O₂ → 2 Pb₃O₄ + 3 CO₂ + 3H₂O

En solution, l'oxyde de plomb(II,IV) peut être préparé par réaction entre le plombate de potassium et l'acétate de plomb(II), produisant un monohydrate d'oxyde de plomb(II,IV) insoluble, jaune, Pb₃O₄·H₂O, qui peut ensuite être transformé en forme anhydre par chauffage doux :

K₂PbO₃ + 2 Pb(OCOCH₃)₂ + H₂O → Pb₃O₄ + 2 KOCOCH₃ + 2 CH₃COOH

Le minium naturel est plutôt rare, se formant uniquement dans conditions extrêmement oxydantes sur du minerai de plomb. Les meilleurs spécimens viennent de Broken Hill, en Nouvelle-Galles du Sud (Australie), où ils se sont formés à la suite de l'incendie d'une mine[6].

• Peinture au plomb

• (en) Cet article est partiellement ou en totalité issu de l’article de Wikipédia en anglais intitulé « Lead(II,IV) oxide » (voir la liste des auteurs).