Chlorure d'oxalyle

Le chlorure d'oxalyle est un composé chimique organique de formule (COCl)₂. Il appartient à la famille des halogénures d'acyle, dérivé de l'acide oxalique, le plus simples des acides dicarboxyliques.

Identification
Chlorure d'oxalyle

Chlorure d'oxalyle
Nom UICPA	dichlorure d'éthanedioyle
N^o CAS	79-37-8
N^o ECHA	100.001.092
N^o CE	201-200-2
SMILES	ClC(=O)C(=O)Cl PubChem, vue 3D
Apparence	liquide incolore fumant, odeur pénétrante
Propriétés chimiques
Formule	C₂Cl₂O₂ [Isomères]
Masse molaire[1]	126,926 ± 0,006 g/mol C 18,93 %, Cl 55,86 %, O 25,21 %,
Propriétés physiques
T° fusion	−16 °C
T° ébullition	63 à 64 °C (1,017 bar)
Solubilité	Décomposition violente dans l'eau et l'alcool. Soluble dans l'éther diéthylique, le disulfure de carbone, le chloroforme, le tétrachlorure de carbone, le benzène
Masse volumique	1,4785
Propriétés optiques
Indice de réfraction	1,429 à 13 °C
Précautions
SGH[2]
Danger H260, H314, H331, H335, EUH014, EUH029, P280, P301+P330+P331, P304+P340, P305+P351+P338, P308+P310 et P402+P404 H260 : Dégage, au contact de l'eau, des gaz inflammables qui peuvent s'enflammer spontanément H314 : Provoque de graves brûlures de la peau et des lésions oculaires H331 : Toxique par inhalation H335 : Peut irriter les voies respiratoires EUH014 : Réagit violemment au contact de l'eau EUH029 : Au contact de l'eau, dégage des gaz toxiques P280 : Porter des gants de protection/des vêtements de protection/un équipement de protection des yeux/du visage. P301+P330+P331 : En cas d'ingestion : rincer la bouche. NE PAS faire vomir. P304+P340 : En cas d'inhalation : transporter la victime à l’extérieur et la maintenir au repos dans une position où elle peut confortablement respirer. P305+P351+P338 : En cas de contact avec les yeux : rincer avec précaution à l’eau pendant plusieurs minutes. Enlever les lentilles de contact si la victime en porte et si elles peuvent être facilement enlevées. Continuer à rincer. P308+P310 : En cas d’exposition prouvée ou suspectée : appeler un CENTRE ANTIPOISON ou un médecin. P402+P404 : Stocker dans un endroit sec. Stocker dans un récipient fermé.

Unités du SI et CNTP, sauf indication contraire.

Synthèse

Le chlorure d'oxalyle est préparé à partir de l'acide oxalique et du pentachlorure de phosphore (PCl₅).

Utilisations

Réactif d'oxydation

Le chlorure d'oxalyle est un des réactifs utilisés pour l'oxydation de Swern, une oxydation douce des alcools en aldéhydes ou cétones.

Estérification

Tout comme les autres chlorures d'acyles, le chlorure d'oxaylyle réagit avec les alcools pour produire des esters :

2 RCH₂OH + (COCl)₂ → RCH₂OC(O)C(O)OCH₂R + 2 HCl

Synthèse de chlorures d'acyle

C'est un des réactifs permettant en synthèse organique de préparer des chlorures d'acyles à partir des acides carboxyliques correspondants. Comme avec le chlorure de thionyle SOCl₂, la réaction est fortement favorisée par l'évaporation des produits qui sont gazeux aux pression et température normales :

RCO₂H + (COCl)₂ → RCOCl + HCl + CO + CO₂

Le chlorure d'oxalyle tend à être plus doux, plus sélectif que d'autres agents de chloration.

Réaction de Friedel-Crafts

Le chlorure d'oxalyle réagit avec les cycles aromatiques comme le benzène en présence de chlorure d'aluminium en tant que catalyseur pour produire des chlorures d'acyle aromatiques, par réaction de Friedel-Crafts[3] - [4]. Le chlorure d'acyle obtenu peut être hydrolysé pour former l'acide carboxylique correspondant.

Précautions

Comme tous les halogénures d'acyle, le chlorure d'oxalyle réagit avec l'eau en libérant l'acide halohydrique correspondant, l'acide chlorhydrique. Ses effets sur la santé sont comparables à ceux du phosgène.

En mars 2000, un Airbus A330 de Malaysia Airlines a été irrémédiablement endommagé après une fausse déclaration de marchandises : du chlorure d'oxalyle avait fui dans sa soute[5].

Notes et références

(en) Cet article est partiellement ou en totalité issu de l’article de Wikipédia en anglais intitulé « Oxalyl_chloride » (voir la liste des auteurs).

Masse molaire calculée d’après « Atomic weights of the elements 2007 », sur www.chem.qmul.ac.uk.
Fiche de sécurité établie par Merck, datée du 04.07.19 (version 6.4)
Neubert, M. E.; Fishel, D. L., Preparation of 4-Alkyl- and 4-Halobenzoyl Chlorides: 4-Pentylbenzoyl Chloride, Org. Synth., coll. « vol. 7 », 1990, p. 420
Sokol, P. E., Mesitoic Acid, Org. Synth., coll. « vol. 5 », 1973, p. 706
(en) « Firm told to pay $65 mln for ruining plane », Reuters, 6 décembre 2007 (consulté le 6 décembre 2007)

Cet article est issu de wikipedia. Text licence: CC BY-SA 4.0, Des conditions supplémentaires peuvent s’appliquer aux fichiers multimédias.