Benzylmercaptan
Le benzylmercaptan est un composé organosulfuré de formule chimique C6H5CH2SH. Il se présente sous la forme d'un liquide incolore à l'odeur nauséabonde pratiquement insoluble dans l'eau. C'est un thiol couramment utilisé au laboratoire et qui existe à l'état de traces dans le milieu naturel : il a été identifié dans certains buis (Buxus sempervirens) et contribue à l'arôme fumée de certains vins[4]. Il peut être produit en faisant réagir du chlorure de benzyle C6H5CH2Cl avec du thiocarbamide S=C(NH2)2 ; il se forme un sel d'isothio-uronium C6H5CH2SC(NH2)2+Cl− qui donne le thiol par hydrolyse alcaline :
- C6H5CH2Cl + S=C(NH2)2 ⟶ C6H5CH2SC(NH2)2+Cl− ;
- C6H5CH2SC(NH2)2+Cl− + NaOH ⟶ C6H5CH2SH + O=C(NH2)2 + NaCl.
| Benzylmercaptan | |
| |
| Structure du benzylmercaptan | |
| Identification | |
|---|---|
| Nom UICPA | Phénylméthanethiol |
| Synonymes |
benzèneméthanethiol, α-toluènethiol, α-mercaptotoluène |
| No CAS | |
| No ECHA | 100.002.602 |
| No CE | 202-862-5 |
| No RTECS | XT8650000 |
| PubChem | 7509 |
| ChEBI | 137674 |
| SMILES | |
| InChI | |
| Apparence | liquide combustible à l'odeur nauséabonde[1] |
| Propriétés chimiques | |
| Formule | C7H8S |
| Masse molaire[2] | 124,203 ± 0,011 g/mol C 67,69 %, H 6,49 %, S 25,82 %, |
| Propriétés physiques | |
| T° fusion | −29,2 °C[1] |
| T° ébullition | 195 °C[1] |
| Solubilité | pratiquement insoluble dans l'eau[1] |
| Masse volumique | 1,06 g·cm-3[1] à 20 °C |
| T° d'auto-inflammation | 270 °C[1] |
| Point d’éclair | 70 °C[1] |
| Pression de vapeur saturante | 0,5 hPa[1] à 20 °C |
| Précautions | |
| SGH[1] | |
  Danger |
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| NFPA 704[3] | |
| Transport[1] | |
| Écotoxicologie | |
| DL50 | 493 mg·kg-1[1] (souris, oral) |
| Unités du SI et CNTP, sauf indication contraire. | |
Il est utilisé dans des S-alkylations pour obtenir des benzylthioesters[5], ainsi que comme source de groupe fonctionnel thiol en synthèse organique. La débenzylation peut être réalisée par réduction de Birch[6] :
- RSCH2C6H5 + 2 H+ + 2 e− ⟶ RSH + CH3C6H5.
Les tanins condensés subissent un clivage acide en présence de benzylmercaptan[7].
Il existe des dérivés méthoxy qui sont facilement clivés, sont recyclables et sont inodores[8].
Notes et références
- Entrée « Benzyl mercaptan » dans la base de données de produits chimiques GESTIS de la IFA (organisme allemand responsable de la sécurité et de la santé au travail) (allemand, anglais), accès le 8 mars 2021 (JavaScript nécessaire)
- Masse molaire calculée d’après « Atomic weights of the elements 2007 », sur www.chem.qmul.ac.uk.
- « Fiche du composé Benzyl mercaptan, 99% », sur Alfa Aesar (consulté le ).
- (en) Takatoshi Tominaga, Guy Guimbertau et Denis Dubourdieu, « Contribution of Benzenemethanethiol to Smoky Aroma of Certain Vitis vinifera L. Wines », Journal of Agricultural and Food Chemistry, vol. 51, no 5,‎ , p. 1373-1376 (DOI 10.1021/jf020756c, lire en ligne)
- (en) Norman Kharasch et Robert B. Langford, « 2,4-Dinitrobenzenesulfenyl chloride », Organic Syntheses, vol. 44,‎ , p. 47 (DOI 10.15227/orgsyn.044.0047, lire en ligne)
- (en) Peter G. M. Wuts, Greene's Protective Groups in Organic Synthesis, 5e éd., Wiley, 2014. p. 842. (ISBN 978-1118057483)
- (en) L. P. Meagher, G. Lane, S. Sivakumaran, M. H. Tavendale et K. Fraser, « Characterization of condensed tannins from Lotus species by thiolytic degradation and electrospray mass spectrometry », Animal Feed Science and Technology, vol. 117, nos 1-2,‎ , p. 151-163 (DOI 10.1016/j.anifeedsci.2004.08.007, lire en ligne)
- (en) Manabu Matoba, Tetsuya Kajimoto et Manabu Node, « Development of a Novel Benzyl Mercaptan as a Recyclable Odorless Substitute of Hydrogen Sulfide », Synlett, vol. 12,‎ , p. 1930-1934 (DOI 10.1055/s-2007-984524, lire en ligne)