Synthèse de Jordan-Ullmann-Goldberg

La réactivité des halogénures d'aryle dans la réaction est augmentée par des substituants électro-attracteurs, et la réactivité décroît en fonction de l'halogène selon l'ordre I > Br > Cl > F. La réaction peut être catalysée par le cuivre élémentaire en présence d'oxygène, mais aussi par les sels de cuivre tels que l'acétate de cuivre(II) et l'iodure de cuivre(I). La présence d'une base, telle que le carbonate de potassium, est cruciale pour neutraliser l'halogénure d'hydrogène formé[1]. La réaction peut être réalisée aussi bien dans des solvants aprotiques à haut point d'ébullition (par exemple le nitrobenzène, le DMSO) que dans l'eau[5] - [6].

Un mécanisme réactionnel possible pour la réaction est une substitution nucléophile aromatique de l'halogène par l'amine aromatique. Un autre mécanisme, passant par un radical formé par la déshalogénation réductrice de l'halogénure d'aryle avec du cuivre, a également été proposé[1].

La réaction est utilisée notamment pour une synthèse de l'acridone. Dans la première étape, l'acide anthranilique et le bromobenzène sont condensés en présence de cuivre et de carbonate de potassium pour former l'acide phénylanthranilique. L'acide phénylanthranilique se cyclise ensuite en présence d'acide sulfurique pour former l'acridone[7] :

Synthèse de l'acridone à partir de l'acide anthranilique et du bromobenzène

La synthèse de Jordan-Ullmann-Goldberg est la principale méthode industrielle pour introduire des substituants arylaminés dans le squelette de l'anthraquinone, afin de produire notamment des colorants anthraquinoniques. C'est l'étape de réaction centrale dans la production de nombreux colorants directs, colorants acides et colorants réactifs bleus et verts, à partir de l'acide bromaminique (acide 1-amino-4-bromo-9,10-anthraquinone-2-sulfonique)[6]. On peut citer par exemple la synthèse du C.I. Acid Blue 25 par réaction de l'acide bromaminique avec l'aniline :

Synthèse d C.I. Acid Blue 25 à partir de l'acide bromaminique et l'aniline

• Condensation d'Ullmann (synthèse d'éthers diaryliques par réaction d'halogénures d'aryle avec des phénols sous catalyse au cuivre)
• Réaction d'Ullmann (synthèse de biarylène à partir d'halogénures d'aryle sous catalyse au cuivre)

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