Réactif de Nysted

Le réactif de Nysted est un composé chimique de formule C₄H₈O(BrZnCH₂)₂Zr. Il s'agit d'un réactif utilisé en synthèse organique pour la méthylénation des groupes carbonyle que la réaction de Wittig ne permet pas de traiter, par exemple en raison d'effets stériques ou de leur tendance à l'énolisation[3]. Découvert par Leonard N. Nysted, d'où son nom, il est peut être utilisé dans ce type de réactions à l'instar du réactif de Tebbe (η⁵-C₅H₅)₂Ti(µ-CH₂)(µ-Cl)Al(CH₃)₂ ou du dichlorure de zirconocène (η⁵-C₅H₅)₂ZrCl₂. Il peut être obtenu en faisant réagir du dibromométhane CH₂Br₂ avec du zinc activé dans du tétrahydrofurane (THF)[4]

Réactif de Nysted
Structure du réactif de Nysted
Identification
No CAS	41114-59-4
Apparence	liquide[1]
Propriétés chimiques
Formule	C6H12Br2OZn3
Masse molaire[2]	456,11 ± 0,07 g/mol C 15,8 %, H 2,65 %, Br 35,04 %, O 3,51 %, Zn 43,01 %,
Propriétés physiques
Masse volumique	1,186 g/cm3[1] à 25 °C
Point d’éclair	−26 °C[1]
Précautions
SGH[1]
Danger H225, H319, H335, H336, H351, EUH019, P201, P202, P210, P233, P305+P351+P338 et P308+P313 H225 : Liquide et vapeurs très inflammables H319 : Provoque une sévère irritation des yeux H335 : Peut irriter les voies respiratoires H336 : Peut provoquer somnolence ou vertiges H351 : Susceptible de provoquer le cancer (indiquer la voie d'exposition s'il est formellement prouvé qu'aucune autre voie d'exposition ne conduit au même danger) EUH019 : Peut former des peroxydes explosifs P201 : Se procurer les instructions avant utilisation. P202 : Ne pas manipuler avant d’avoir lu et compris toutes les précautions de sécurité. P210 : Tenir à l’écart de la chaleur/des étincelles/des flammes nues/des surfaces chaudes. — Ne pas fumer. P233 : Maintenir le récipient fermé de manière étanche. P305+P351+P338 : En cas de contact avec les yeux : rincer avec précaution à l’eau pendant plusieurs minutes. Enlever les lentilles de contact si la victime en porte et si elles peuvent être facilement enlevées. Continuer à rincer. P308+P313 : En cas d’exposition prouvée ou suspectée : consulter un médecin.
Transport[1]
- 2056 Numéro ONU : 2056 : TÉTRAHYDROFURANNE Étiquette : 3 : Liquides inflammables Emballage : Groupe d'emballage II : matières moyennement dangereuses ;
Unités du SI et CNTP, sauf indication contraire.

Au cours d'une alcénation de Nysted, le réactif de Nysted réagit avec le tétrachlorure de titane TiCl₄ pour méthyléner un groupe carbonyle. La principale difficulté avec ces réactifs est que leur réactivité n'est pas bien documentée. On pense que le TiCl₄ agit comme médiateur dans la réaction. Le réactif de Nysted peut méthyléner différents groupes carbonyle en présence de différents médiateurs. Ainsi, en présence de diéthyléthérate de trifluorure de bore BF₃·OEt₂, le réactif tend à méthyléner les aldéhydes. En revanche, en présence de TiCl₄, TiCl₃ ou de TiCl₂ et de BF₃·OEt₂, le réactif peut méthyléner les cétones. Ceci est l'usage principal de ce réactif, en raison de la difficulté générale à méthyléner les cétones ayant un fort encombrement stérique autour du carbonyle.

Le réactif de Nysted est cependant peu étudié en raison de sa grande dangerosité et de sa grande réactivité, qui expliquent la difficulté à le stabiliser pendant son utilisation : il est en particulier susceptible de former des peroxydes explosifs avec l'air et est très inflammable. Il réagit également très violemment avec l'eau. Tout ceci le rend de manipulation délicate[5] - [6] - [7] - [8].