Oléum
Un oléum, anciennement appelé acide sulfurique fumant, résulte de l'addition de trioxyde de soufre SO3 dans de l'acide sulfurique H2SO4. Le mélange qui en résulte présente un aspect huileux, d'où son nom directement issu du latin oleum. On décrit généralement les oléums par les formules H2SO4·(SO3)x ou H2O·(SO3)y, où x et y représentent la quantité de trioxyde de soufre respectivement ajouté à l'acide sulfurique et dissous dans l'eau. La formule correspondant à x = 1 et y = 2 est celle de l'acide disulfurique H2S2O7, qui est en équilibre avec le trioxyde de soufre et l'acide sulfurique dans l'oléum :
Oléum | |
Constituants de l'oléum. |
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Identification | |
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No CAS | |
No ECHA | 100.116.872 |
PubChem | 24681 |
SMILES | |
InChI | |
Apparence | huile incolore[1] |
Propriétés chimiques | |
Formule | H2SO4 + SO3 |
Masse molaire[2] | 178,142 ± 0,012 g/mol H 1,13 %, O 62,87 %, S 36 %, |
Propriétés physiques | |
T° fusion | −11 °C (20 % SO3) 35 °C (45 % SO3) [1] |
Solubilité | dans l'eau : miscible, réaction[3] |
Masse volumique | 1,90 g·cm-3 (20 % SO3) 1,94 g·cm-3 (80 % SO3) [1] |
Précautions | |
SGH[1] - [4] | |
Danger |
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SIMDUT[5] | |
C, D1A, E, |
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Transport[1] | |
Écotoxicologie | |
CL50 | 347 ppm/1 heure (rat, inhalation) [6] |
Unités du SI et CNTP, sauf indication contraire. | |
On exprime la teneur en SO3 dans l'oléum en pourcentage de SO3 ajouté ou en pourcentage de H2SO4 équivalent si on ajoutait la quantité d'eau nécessaire : les concentrations usuelles sont l'oléum à 40 % (correspondant à 109 % H2SO4) et l'oléum à 65 % (correspondant à 114,6 % H2SO4) ; H2S2O7 pur est un solide fondant à 35 °C.
C'est sous forme d'oléum qu'est produit l'acide sulfurique par le procédé de contact, lequel consiste essentiellement à catalyser par V2O5 l'oxydation de SO2 en SO3 et à récupérer ce dernier dans H2SO4 pour former H2S2O7, qui donne deux molécules d'acide sulfurique par hydratation :
- H2SO4 (l) + SO3 (g) → H2S2O7 (l),
- H2S2O7 (l) + H2O(l) → 2 H2SO4 (l).
Le tableau reprend les données d’identification de l’acide sulfurique et de l’oléum.
Acide sulfurique | Oléum | |
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Formule chimique | H2SO4 | H2SO4 + SO3 |
Numéro CAS | 7664-93-9 | 8014-95-7 |
Numéro NU | 1830 | 1831 |
Numéro CE | 016-020-00-8 | 016-019-00-2 |
Numéro EINECS | 231-639-5 | |
Code NFPA (S-F-R) | 3-0-2 (W au-delà de 98 %) | 3-0-2, W |
Classification |
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Valeur limite | 1 mg·m-3
(recherche récente: 0,3 kg·m-3 [11]) | |
Valeur courte durée | 3 mg·m-3 |
Combiné à l'acide nitrique, l'oléum donne de l'acide sulfonitrique (autrefois produit par exemple en France par Rhodia sur son site Rhodia opération SAS (Nord))
Notes et références
- Entrée du numéro CAS « 8014-95-7 » dans la base de données de produits chimiques GESTIS de la IFA (organisme allemand responsable de la sécurité et de la santé au travail) (allemand, anglais), accès le 8 février 2009 (JavaScript nécessaire)
- Masse molaire calculée d’après « Atomic weights of the elements 2007 », sur www.chem.qmul.ac.uk.
- OLEUM, Fiches internationales de sécurité chimique
- SIGMA-ALDRICH
- « Acide sulfurique fumant » dans la base de données de produits chimiques Reptox de la CSST (organisme québécois responsable de la sécurité et de la santé au travail), consulté le 24 avril 2009
- (en) « Oléum », sur ChemIDplus, consulté le 8 février 2009