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Chlorure de platine(IV)

Le chlorure de platine(IV) est le sel inorganique du platine à l'état d'oxydation +4 avec le chlore. Il s'agit d'un solide brun de formule chimique PtCl4.

Chlorure de platine(IV)
Image illustrative de l’article Chlorure de platine(IV)
Identification
Nom systématique tétrachlorure de platine
Synonymes

chlorure de platine(IV)

No CAS 13454-96-1
No ECHA 100.033.300
PubChem 26031
SMILES
InChI
Apparence poudre brune inodore[1]
Propriétés chimiques
Formule Cl4PtPtCl4
Masse molaire[2] 336,896 ± 0,017 g/mol
Cl 42,09 %, Pt 57,9 %,
Propriétés physiques
T° fusion 370 °C (décomposition)[1]
Solubilité 587 g·L-1 (eau, 25 °C)[1]
Masse volumique 4,3 g·cm-3 (20 °C)[1]
Précautions
SGH[1]
SGH05 : CorrosifSGH06 : ToxiqueSGH08 : Sensibilisant, mutagène, cancérogène, reprotoxique
Danger
H301, H314, H317, H334, P260, P264, P280, P310, P301+P330+P331 et P305+P351+P338
Transport[1]
Écotoxicologie
DL50 276 mg·kg-1 (rat, oral)[3]
Composés apparentés
Autres anions Bromure de platine(IV)
Iodure de platine(IV)

Unités du SI et CNTP, sauf indication contraire.

Structure

Dans le Pt(IV), les centres métalliques adoptent une géométrie de coordination octaédrique, PtCl6. Cette géométrie est obtenue par la formation d'un polymère dans lequel la moitié des ligands chlorure fait le lien entre les centres métalliques. À cause de sa structure polymérique, le PtCl4 se dissous par la rupture de liaisons avec les ligands chlorure. Dès lors, la réaction du PtCl4 avec de l'acide chlorhydrique donne de l'acide chloroplatinique (H2PtCl6). Les adduits de Pt(IV) formés avec des bases de Lewis de type cis-PtCl4L2 sont connus mais ils se préparent généralement par oxydation à partir de dérivés de Pt(II).

  • Représentation d'une chaîne de (PtCl4)∞ à partir de la structure cristalline du chlorure de platine(IV)
    Représentation d'une chaîne de (PtCl4)∞ à partir de la structure cristalline du chlorure de platine(IV)

Formation et réactions

Le PtCl4 est principalement rencontré dans la manipulation de l'acide chloroplatinique, obtenu par dissolution de platine métallique dans l'eau régale. Le chauffage de H2PtCl6 donne du PtCl4:

H2PtCl6 → PtCl4 + 2 HCl

Si les acides en excès sont éliminés, le PtCl4 cristallise à partir de solutions aqueuses dans de gros cristaux rouges de pentahydrate PtCl4,5(H2O), qui peut être déshydraté par chauffage à environ 300 °C dans un courant de chlore sec. Le pentahydrate est stable et est utilisé comme forme commerciale de PtCl4.

Le traitement du PtCl4 avec une base aqueuse donne l'ion [Pt(OH)6]2−. Avec des réactifs de méthyle de Grignard suivis d'une hydrolyse partielle, le PtCl4 se transforme en amas cuboïde [Pt(CH3)3(OH)]4. Lors du chauffage, PtCl4 dégage du chlore pour donner du PtCl2 :

PtCl4 → PtCl2 + Cl2

Les halogénures plus lourds, PtBr4 et PtI4, sont également connus.

Notes et références

  1. Entrée « Platinum(IV) chloride Â» dans la base de données de produits chimiques GESTIS de la IFA (organisme allemand responsable de la sécurité et de la santé au travail) (allemand, anglais), accès le 2021-02-16 (JavaScript nécessaire)
  2. Masse molaire calculée d’après « Atomic weights of the elements 2007 », sur www.chem.qmul.ac.uk.
  3. Gigiena Truda i Professional'nye Zabolevaniya. Labor Hygiene and Occupational Diseases. Vol. 21(7), Pg. 55, 1977.

Bibliographie

  • (en) S. A. Cotton, Chemistry of Precious Metals, Londres, Chapman and Hall, (ISBN 0-7514-0413-6).
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