BINAP
BINAP est l'abréviation du composé organophosphoré 2,2'-bis(diphénylphosphino)-1,1'-binaphtyle. Il s'agit d'un ligand chiral largement utilisé en synthèse organique.
| BINAP | |
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| Atropoisomère R du BINAP (à gauche) et S-BINAP (à droite) | |
| Identification | |
|---|---|
| Nom UICPA | 2,2'-bis(diphénylphosphino)-1,1'-binaphtyle |
| No CAS | |
| No ECHA | 100.114.880 |
| InChI | |
| Apparence | solide blanc |
| Propriétés chimiques | |
| Formule | C44H32P2 [Isomères] |
| Masse molaire[1] | 622,672 4 ± 0,037 4 g/mol C 84,87 %, H 5,18 %, P 9,95 %, |
| Propriétés physiques | |
| T° fusion | 278 à 282 °C[2] 239 à 241 °C (R)[3] 189 à 193 °C (S)[4] |
| Propriétés optiques | |
| Pouvoir rotatoire | 143,7° (chloroforme, 0,015 g·l-1) (R)[5] –139,1° (chloroforme, 0,015 g·l-1) (S)[5] |
| Unités du SI et CNTP, sauf indication contraire. | |
Propriétés physico-chimiques
Cette molécule ne possède pas de carbone asymétrique mais du fait du blocage de la rotation autour de la simple liaison entre les deux groupes 2-(diphénylphosphino)napht-1-yle qui est dû à l'encombrement stérique, elle présente une chiralité axiale (atropisomérie) et deux énantiomères sont possibles :
- (aR)-(+)-2,2'-bis(diphénylphosphino)-1,1'-binaphtyle, numéro CAS ;
- (aS)-(–)-2,2'-bis(diphénylphosphino)-1,1'-binaphtyle, numéro CAS .
Synthèse
Une des voies de synthèse les plus courtes est de partir du 1,1'-bi-2-naphtol ou de l'un de ses énantiomères. Ses fonctions ol sont estérifiées en triflate par l'anhydride triflique en présence de pyridine puis ces groupements sont substitués par Ph2PH en présence d'un catalyseur au nickel pour former BINAP[6].
Notes et références
- Masse molaire calculée d’après « Atomic weights of the elements 2007 », sur www.chem.qmul.ac.uk.
- (en) Carl A. Busacca, « Reduction of Tertiary Phosphine Oxides with DIBAL-H », The Journal of Organic Chemistry, vol. 73, no 4,‎ , p. 1524-1531 (DOI 10.1021/jo7024064)
- (R)-BINAP sur Sigma-Aldrich
- (S)-BINAP sur Sigma-Aldrich
- (en) Christian Müller, « Self-Assembly, Chiroptical Properties, and Host−Guest Chemistry of Chiral Pt−Pt and Pt−Pd Tetranuclear Macrocycles. Circular Dichroism Studies on Neutral Guest Inclusion Phenomena », Journal of the American Chemical Society, vol. 120, no 38,‎ , p. 9827-9837 (DOI 10.1021/ja9820801)
- (en) (R)-(+)- AND (S)-(−)-2,2'-BIS(DIPHENYLPHOSPHINO)-1,1'-BINAPHTHYL (BINAP), Organic Syntheses, 1999, 76, 6.