2-Nitroaniline
La 2-nitroaniline, ou 1-amino-2-nitrobenzène, est un composé organique de formule H2NC6H4NO2. C'est un dérivé de l'aniline, portant une fonction nitro en position 2[2]. C'est donc l'un des trois isomères de la nitroaniline, le composé ortho, les deux autres étant la 3-nitroaniline (méta) et la 4-nitroaniline (para). Il est principalement utilisé comme précurseur de l'o-phénylènediamine.
| 2-Nitroaniline | |
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| Identification | |
|---|---|
| Nom UICPA | 2-nitroaniline |
| Nom systématique | 2-nitrobenzenamine |
| Synonymes |
o-nitroaniline, ortho-nitroaniline |
| No CAS | |
| No ECHA | 100.001.687 |
| No CE | 201-855-4 |
| No RTECS | BY6650000 |
| PubChem | |
| SMILES | |
| InChI | |
| Apparence | solide orange |
| Propriétés chimiques | |
| Formule | C6H6N2O2 [Isomères] |
| Masse molaire[1] | 138,124 ± 0,006 2 g/mol C 52,17 %, H 4,38 %, N 20,28 %, O 23,17 %, |
| pKa | −0,28 |
| Propriétés physiques | |
| T° fusion | 71,5 °C |
| T° ébullition | 284 °C |
| Solubilité | 1,17 g·L−1 (20 °C) |
| Masse volumique | 1,442 g·mol−1 |
| T° d'auto-inflammation | 521 °C |
| Point d’éclair | 168 °C |
| Pression de vapeur saturante | 4 Pa (20°C) |
| Précautions | |
| SGH | |
  Attention |
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| Écotoxicologie | |
| LogP | 1,85 |
| Composés apparentés | |
| Isomère(s) | 3-Nitroaniline 4-Nitroaniline |
| Unités du SI et CNTP, sauf indication contraire. | |
Synthèse
La 2-nitroaniline est préparée dans le commerce par réaction du 2-Nitrochlorobenzène avec de l'ammoniac[3] :
- ClC6H4NO2 + 2 NH3 → H2NC6H4NO2 + NH4Cl
De nombreuses autres méthodes existent pour la synthèse de ce composé. La nitration directe de l'aniline est inefficace car de l'anilinium est produit à la place. Le fait est que la nitration de l'acétanilide ne donne que des traces d'isomère 2-nitro s'obtient en raison du grand effet stérique de l'amide. La sulfonation est généralement utilisée pour bloquer la position 4 et augmente alors l'efficacité à 56%[4] - [5].
Utilisation
La 2-nitroaniline est le principal précurseur des phénylènediamines, qui sont converties en benzimidazoles, une famille d'hétérocycles qui sont des composants clés des produits pharmaceutiques[3].
Outre sa réduction en phénylènediamine, la 2-nitroaniline peut subir d'autres réactions prévues pour les amines aromatiques. Elle est protonée pour donner les sels d'anilinium. En raison de l'influence du substituant nitro, l'amine présente une basicité près de 100 000 fois inférieure à l'aniline elle-même. La diazotation donne un dérivé de diazonium[6], qui est un précurseur de certains colorants azoïques. Son acétylation donne par ailleurs du 2-nitroacétanilide.
Références
- Masse molaire calculée d’après « Atomic weights of the elements 2007 », sur www.chem.qmul.ac.uk.
- Safety data for o-nitroaniline
- Gerald Booth, Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, Weinheim, Wiley-VCH, (DOI 10.1002/14356007.a17_411).
- Solomons T. W. Grahan, B. Fryhle Craig et A. Snyder Scott, Organic chemistry, , 11e éd., 606–607 p. (ISBN 978-1-119-07725-1, lire en ligne).
- Louis Ehrenfeld, Milton Puterbaugh, « o-Nitrianiline », Organic Syntheses, vol. 9, , p. 64 (DOI 10.15227/orgsyn.009.0064).
- G. Wittig et R. W. Hoffmann, « 1,2,3-Benzothiadiazole 1,1-Dioxide », Org. Synth., vol. 47, , p. 4 (DOI 10.15227/orgsyn.047.0004)