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Quasi-cristal

Un quasi-cristal est un solide qui possède un spectre de diffraction essentiellement discret (comme les cristaux classiques) mais dont la structure n'est pas périodique (alors que les cristaux classiques sont périodiques).

Découverts en , les quasi-cristaux ont mis fin à une certitude qui durait depuis deux siècles, restreignant la notion d'ordre à celle de périodicité. En 1992, l'Union internationale de cristallographie a modifié la définition d'un cristal pour englober celle d'un quasi-cristal, en ne retenant que le critère de diffraction essentiellement discrète[note 1]. La découverte de 1982 a valu à son auteur, l'israélien Dan Shechtman, le prix Nobel de chimie 2011[1].

Identification

Propriété distinctive des quasi-cristaux
Diagramme de diffraction d'un quasi-cristal, montrant une symétrie d'ordre 5.

Physiquement, la figure de diffraction d'un matériau est un moyen relativement simple d'accéder à des informations sur la structure de ce matériau. En particulier, la présence de pics de Bragg dans une figure de diffraction (on parle aussi de figure de diffraction discrète) indique que le matériau a une structure fortement ordonnée.

Les cristaux, jusqu'à encore récemment définis comme des structures périodiques (c'est-à-dire telles que les positions des atomes se répètent de la même manière dans tout le matériau), ont des figures de diffraction discrètes. Réciproquement, il a longtemps été implicite qu'un matériau dont la figure de diffraction est discrète était nécessairement périodique, c'est-à-dire que c'était un cristal. On montre que ceci équivaut à dire que sa figure de diffraction ne peut admettre que des symétries d'ordre 2, 3, 4 ou 6, ce qui est connu sous le terme de restriction cristallographique[note 2].

Première découverte

La certitude selon laquelle seule une structure périodique pouvait avoir une figure de diffraction discrète fut ébranlée en 1982, lorsque le chercheur Dan Shechtman et ses collègues, alors qu'ils travaillaient sur un alliage d'aluminium et de manganèse rapidement solidifié, observèrent une figure de diffraction discrète ayant indiscutablement une symétrie d'ordre cinq (icosaédrique), ce qui était incompatible avec la restriction cristallographique énoncée ci-dessus[2]. Si Schechtman travaillait initialement au Technion (Haïfa), cette découverte a été réalisée au sein des laboratoires du NBS (aujourd'hui NIST), à Washington, D.C.. À la fin de l'année 1984, il publie dans la Physical Review Letters sa découverte, suivi de près par Dov Lepine et Paul Steinhardt qui décrivent précisément cette structure et introduisent la notion de quasicristal. L'année suivante, Michel Duneau et André Katz publient une approche mathématique des quasicristaux[3]. Dan Shechtman a obtenu le prix Nobel de chimie 2011 pour cette découverte.

Par la suite, l'expérience de Shechtman fut facilement reproduite à travers divers laboratoires dans le monde, et de nombreuses autres symétries « interdites » (c'est-à-dire incompatibles avec une structure périodique) furent également observées, condamnant définitivement la restriction cristallographique. En particulier, L. Bendersky (du NIST) obtint une phase décagonale et le groupe de A-P. Tsai (à Sendai) obtint de nombreux autres quasicristaux[3].

Le terme de quasi-cristal s'imposa progressivement pour désigner ces matériaux qui, bien que non périodiques (donc pas des cristaux au sens classique du terme), diffractaient comme des cristaux (c'est-à-dire en formant des pics de Bragg)[4]. En 1992, l'Union internationale de cristallographie a modifié la définition d'un cristal pour englober les quasi-cristaux.

Formation lors d'un essai nucléaire

Un nouveau minéral quasi-cristallin, de formule chimique Si61Cu30Ca7Fe2, est découvert en 2021 sur le site du tout premier essai nucléaire (Trinity, en 1945 au Nouveau-Mexique). C'est le plus ancien quasi-cristal connu d'origine anthropique[5] - [6].

Quasi-cristaux d'origine non-anthropique
Figure de diffraction d'un grain de taille micrométrique extrait de la météorite de Khatyrka. On y voit une symétrie décagonale[7].

Une recherche systématique de quasi-cristaux naturels a été entreprise dès le début des années 2000[8] - [9]. Le premier quasi-cristal « naturel » (non synthétisé en laboratoire) est un échantillon d'icosahédrite (formule brute : Al63Cu24Fe13) découvert en 2009 dans des échantillons provenant d'une météorite tombée dans les montagnes de Koriakie en Russie[9] - [10].

En 2015, des quasi-cristaux présentant une symétrie décagonale (formule brute : Al71Ni25Fe5) sont découverts dans la même météorite[7].

Modélisation mathématique
Coupe irrationnelle du plan et projection sur une droite : on obtient une séquence apériodique.

La structure des quasi-cristaux fut rapidement rapprochée de travaux mathématiques antérieurs, tels ceux de Piers Bohl (1893), Ernest Esclangon (1904), mais essentiellement ceux de Harald Bohr (années 1920) et Abram Besicovic (1932) sur les fonctions presque-périodiques[11] - [12], ceux du mathématicien français Yves Meyer sur les « ensembles harmonieux »[13], et surtout ceux sur les pavages non périodiques, comme le pavage de Penrose découvert en 1974[14].

En 1984, avant l'article de Shechtman et al., les physiciens P. Kramer et R. Neri ont publié la construction de quasi-cristaux icosaèdriques[15]. Leur construction donne des quasi-cristaux par projection de l'espace à six dimensions dans l'espace « observable » tridimensionnel. En 1985, A. Katz et M. Duneau, à l'École polytechnique, ont publié la description de quasi-cristaux par la méthode de coupe et projection : des structures apériodiques présentant des figures de diffraction discrètes peuvent en effet être obtenues en sélectionnant dans un espace de grande dimension les points entiers contenus dans une fine « tranche » de pente irrationnelle, puis en projetant ces points dans l'espace « observable » (au plus tridimensionnel)[16].

Par exemple, en sélectionnant les points entiers du plan qui sont entre deux droites parallèles de pente irrationnelle et en projetant orthogonalement ces points sur une de ces deux droites, cette droite est découpée en segments « courts » ou « longs » qui alternent de façon non périodique (mais régulière). Lorsque la pente est égale à l'inverse du nombre d'or, on obtient la séquence dite de Fibonacci.

Croissance et stabilité
Quasi-cristal de Ho-Mg-Zn de forme dodécaédrique, obtenu par flux ternaire en refroidissant lentement entre 700 et 480 °C[17].

Les quasi-cristaux apparaissent dans plusieurs systèmes d'alliages. Beaucoup de ces alliages sont en général thermodynamiquement instables et ne peuvent être obtenus que par refroidissement rapide : en les réchauffant à nouveau, il se transforment en cristaux conventionnels. Cependant, il existe des quasi-cristaux stables, dont certains alliages ternaires. Ceux-ci sont souvent amorphes dans une petite gamme de concentrations chimiques autour de leurs formules chimiques.

Les principales interrogations restent liées à l'origine de la stabilité de ces structures et de leur mode de croissance. En effet, la croissance d'un quasi-cristal, qui débute à partir d'un germe et s'étend peu à peu par l'arrangement local des atomes, semble en contradiction avec le fait que les tentatives d'assemblage tuile à tuile d'un pavage non périodique, par exemple celui de Penrose, conduit généralement à une "impasse" : bien que localement correct, l'assemblage est globalement incorrect, c'est-à-dire qu'il ne peut être prolongé arbitrairement loin[18].

Propriétés physiques

Notons pour finir que l'étude des quasi-cristaux s'étend sur tous les domaines de la physique tant le caractère atypique de ces structures a une large incidence sur ses différentes propriétés physiques. On peut citer en particulier leurs qualités d'isolants thermiques et électriques, bien que ce soient des alliages métalliques. On leur prête également des qualités en tant que cristaux photoniques (ondes électromagnétiques) et phononiques (ondes acoustiques ou élastiques)[19]. Du point de vue de leurs propriétés mécaniques, ils sont extrêmement durs, et présentent un coefficient de frottement très faible. Ceci leur confère d'excellentes qualités tribologiques, c'est-à-dire qu'ils sont peu usés par les frottements ; de plus, ils présentent des qualités anti-adhésives, et sont peu sensibles à la corrosion. Ainsi, ils ont été utilisés en entrant dans la composition de certains revêtements (comme pour des ustensiles de cuisine) ou en tant qu'isolants thermiques.

Schrödinger et l'ADN

Dans le livre Qu'est-ce que la vie ? paru en 1944 -une retranscription d'un cycle de conférences- Erwin Schrödinger prédisait l'existence d'un cristal apériodique à l'intérieur des chromosomes.

Notes et références

Notes
  1. On continue cependant à utiliser le terme de quasi-cristal pour distinguer les cristaux à structures apériodiques des cristaux périodiques « classiques ».
  2. En modélisant une structure périodique plane par le réseau formé par les positions des atomes, on peut exprimer matriciellement sa symétrie d'ordre : le réseau doit être stable sous l'action d'une matrice de rotation d'angle . Dans une base adaptée au réseau, cette matrice est entière, et donc sa trace aussi. Comme cette trace vaut (dans toute base), ce sont les propriétés de la fonction trigonométrique cosinus qui assurent que vaut forcément 1, 2, 3, 4 ou 6.

Références
  1. (en) « The Nobel Prize in Chemistry 2011 », sur NobelPrize.org (consulté le ).
  2. (en) D. Shechtman, I. Blech, D. Gratias et J. W. Cahn, « Metallic Phase with Long-Range Orientational Order and No Translational Symmetry », Phys. Rev. Lett., vol. 53, no 20,‎ , p. 1951-1953 (DOI 10.1103/PhysRevLett.53.1951).
  3. Denis Gratias, Les quasicristaux: Quinze ans après, des énigmes subsistent... (lire en ligne).
  4. (en) Dov Levine et Paul Joseph Steinhardt, « Quasicrystals: A New Class of Ordered Structures », Phys. Rev. Lett., vol. 53, no 26,‎ , p. 2477-2480 (DOI 10.1103/PhysRevLett.53.2477).
  5. (en) Madison Brewer, « The first atomic bomb test created a quasicrystal », Physics Today,‎ (DOI 10.1063/PT.6.1.20210708b).
  6. (en) Luca Bindi (en), William Kolb, Nelson Eby, Paul D. Asimow, Terry C. Wallace et Paul J. Steinhardt, « Accidental synthesis of a previously unknown quasicrystal in the first atomic bomb test », PNAS,‎ (lire en ligne).
  7. (en) Luca Bindi, Nan Yao et al., « Natural quasicrystal with decagonal symmetry », Scientific Reports,‎ (lire en ligne).
  8. P. Lu, K. Deffreyes, P.J. Steinhardt et Yao, « Identifying and Indexing Icosahedral Quasicrystals from Powder Diffraction Patterns », Phys. Rev. Lett., vol. 87, no 27,‎ , p. 275507 (PMID 11800896, DOI 10.1103/PhysRevLett.87.275507, Bibcode 2001PhRvL..87A5507L, arXiv cond-mat/0108259).
  9. (en) Luca Bindi et al., « Evidence for the extraterrestrial origin of a natural quasicrystal », PNAS,‎ (lire en ligne).
  10. (en) Luca Bindi (en), Paul J. Steinhardt, Nan Yao et Peter J. Lu, « Natural quasicrystals », Science, vol. 324, no 5932,‎ , p. 1306-1309 (DOI 10.1126/science.1170827).
  11. (en) Walter Steurer, « Quasicrystals: What do we know? What do we want to know? What can we know? » [« Quasicristaux : Qu'est-ce que l'on sait ? Qu'est-ce que l'on veut savoir ? Qu'est-ce que l'on peut savoir ? »], Acta Crystallographica Section A, vol. 74,‎ , p. 1-11 (DOI 10.1107/S2053273317016540)
  12. (en) Denis Gratias et Marianne Quiquandon, « Discovery of quasicrystals: The early days » [« Découverte des quasicristaux : les premiers pas »], Comptes Rendus Physique, vol. 20, nos 7-8,‎ , p. 803-816 (DOI 10.1016/j.crhy.2019.05.009)
  13. (en) Francoise Axel, Denis Gratias, Beyond quasicrystals, Springer Science & Business Media, , p. 5.
  14. (en) Roger Penrose, « The Role of Aesthetics in Pure and Applied Mathematical Research » [« Le rôle de l'esthétique dans la recherche mathématique pure et appliquée »], Bulletin of the Institute of Mathematics and Its Applications, vol. 10, no 2,‎ , p. 266-271
  15. (en) Peter Kramer et R. Roberto Neri, « On periodic and non-periodic space fillings of E(m) obtained by projection », Acta Crystallographica, vol. A40, no 5,‎ , p. 580 (DOI 10.1107/S0108767384001203).
  16. (en) Michel Duneau et André Katz, « Quasiperiodic patterns », Phys. Rev. Lett., vol. 54, no 25,‎ , p. 2688-2691 (DOI 10.1103/PhysRevLett.54.2688).
  17. (en) I.R. Fisher, K.O. Cheon, A.F. Panchula, P.C. Canfield, M. Chernikov, H.R. Ott et K. Dennis, « Magnetic and transport properties of single-grain R-Mg-Zn icosahedral quasicrystals [R=Y, (Y1-xGdx), (Y1-xTbx), Tb, Dy, Ho, and Er] », Phys. Rev. B, vol. 59, no 1,‎ , p. 308-321 (DOI 10.1103/PhysRevB.59.308).
  18. Deceptions in quasicrystal growth, S. Dworkin, J.-I. Shieh, Communications in mathematical physics, 1995.
  19. Walter Steurer and Daniel Sutter-Widmer, J. Phys. D: Appl. Phys., 2007, 40, R229–R247.

Voir aussi

Bibliographie
  • (en) B. Grünbaum, M. Shephard, Tilings and Patterns, 1986.
  • (en) D. P. DiVincenzo et P. J. Steinhardt (Eds.) Quasicrystals: The State of the Art, World Scientific, 1991.
  • (en) C. Janot, Quasicrystals. A primer, seconde édition, Oxford University Press, 1992.
  • (en) M. Senechal, Quasicrystals and Geometry, Cambridge University Press, 1995.
  • (en) Moody, R.V. (Ed.) The mathematics of long range aperiodic order, Proc. of the NATO Advanced Study Institute, 1997.
  • (en) J. Patera, Quasicrystals and Discrete Geometry, American Mathematical Society, 1998.
  • (en) M. Baake et R; V; Moody (Eds.), Directions in Mathematical Quasicrystals, American Mathematical Society, 2001.
  • (en) Hans-Rainer Trebin (Ed.), Quasicrystals: Structure and Physical Properties, Wiley-VCH, 2003.

Articles connexes


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