Pertechnétate

L'anion pertechnétate [^99mTcO₄]⁻ est le point de départ de l'essentiel de la chimie du technétium. Ses sels sont généralement incolores[2]. On l'obtient par oxydation de technétium avec de l'acide nitrique HNO₃ ou du peroxyde d'hydrogène H₂O₂. Il est tétraédrique et diamagnétique. Le potentiel d'oxydoréduction du couple rédox TcO₄⁻/TcO₂ n'est que +0,738 V en solution acide, à comparer à +1,695 V pour le couple MnO₄⁻/MnO₂[3]. Ce pouvoir oxydant plus faible rend l'anion pertechnétate plus stable en solution basique. TcO₄⁻ se comporte davantage comme l'anion perrhénate (en) ReO₄⁻. En fonction du réducteur, le pertechnate peut être converti en dérivés contenant du technétium aux états d'oxydation +6, +5 et +4. En l'absence de ligand complexant fort, le pertechnétate est réduit à l'état d'oxydation +4 à travers la formation d'hydrate de TcO₂[3].

La radiolyse de TcO₄⁻ dans les solutions de nitrate NO₃⁻ passe par la réduction de TcO₄²⁻ à travers une série de réactions impliquant sa dismutation :

TcO₄⁻ + e⁻ ⟶ TcO₄²⁻ ;

2 TcO₄²⁻ ⟶ TcO₄⁻ + Tc^V ;

2 Tc^V ⟶ TcO₄²⁻ + Tc^IV ;

Tc^V + TcO₄²⁻ ⟶ Tc^IV + TcO₄⁻.

Le pertechnétate peut être réduit par le sulfure d'hydrogène H₂S pour donner Tc₂S₇[4]. Il peut également être réduit en composés de Tc(IV/V) en solution basique dans les conteneurs de déchets radioactifs sans introduire de catalyseurs métalliques, de réducteurs, ou de rayonnements extérieurs. La réaction de ^99mTcO₄⁻ avec les oses et les diholosides donne des composés de Tc(IV) solubles dans l'eau[5].