Dichlorure d'hafnocène

Le dichlorure d'hafnocène est un composé organométallique de formule chimique (η⁵-C₅H₅)₂HfCl₂, couramment abrégée Cp₂HfCl₂, où Cp représente un ligand cyclopentadiényle C₅H₅. Ce chlorure de métallocène est un complexe à 16 électrons. Il s'agit d'un solide incolore à beige, réactif, qui se décompose rapidement dans l'eau[3]. Il a été produit en 1969 par réaction de tétrachlorure d'hafnium HfCl₄ avec du cyclopentadiénure de sodium Na(C₅H₅) dans un mélange de toluène et de diméthoxyéthane[4] - [5] :

2 Na(C₅H₅) + HfCl₄ ⟶ (η⁵-C₅H₅)₂HfCl₂ + 2 NaCl.

Dichlorure d'hafnocène
Structure du dichlorure d'hafnocène.
Identification
Nom UICPA	dichlorure de bis(η5-cyclopendiényl)hafnium(II)
No CAS	12116-66-4
No ECHA	100.031.967
No CE	235-177-5
PubChem	53384553
SMILES	[CH-]1C=CC=C1.[CH-]1C=CC=C1.[Cl-].[Cl-].[Hf+4] PubChem, vue 3D
InChI	Std. InChI : vue 3D InChI=1S/2C5H5.2ClH.Hf/c2*1-2-4-5-3-1;;;/h2*1-5H;2*1H;/q2*-1;;;+4/p-2 Std. InChIKey : CSEGCHWAMVIXSA-UHFFFAOYSA-L
Apparence	solide beige[1]
Propriétés chimiques
Formule	C10H10Cl2Hf
Masse molaire[2]	379,58 ± 0,03 g/mol C 31,64 %, H 2,66 %, Cl 18,68 %, Hf 47,02 %,
Propriétés physiques
T° fusion	230 à 233 °C[1]
Précautions
SGH[1]
Attention H302+H312+H332, P280, P301+P312, P302+P352 et P304+P340 H302+H312+H332 : Nocif en cas d'ingestion, par contact cutané ou si inhalé P280 : Porter des gants de protection/des vêtements de protection/un équipement de protection des yeux/du visage. P301+P312 : En cas d'ingestion : appeler un CENTRE ANTIPOISON ou un médecin en cas de malaise. P302+P352 : En cas de contact avec la peau : laver abondamment à l’eau et au savon. P304+P340 : En cas d'inhalation : transporter la victime à l’extérieur et la maintenir au repos dans une position où elle peut confortablement respirer.
NFPA 704[1]
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Unités du SI et CNTP, sauf indication contraire.

Les cycles cyclopentadiényle du dichlorure d'hafnocène ne sont pas coplanaires, mais s'organisent, avec les deux ligands chlorure, autour de l'atome d'hafnium avec une géométrie tétraédrique déformée.

Le dichlorure d'hafnocène est utilisé dans les catalyseurs de polymérisation, qui ont été décrits en 1980 par Hansjörg Sinn et Walter Kaminsky. Ces catalyseurs, dits catalyseurs de Kaminsky, constitués de mélanges de dihalogénures de métallocènes — type 1 à gauche ci-dessous, avec le dichlorure de zirconocène (η⁵-C₅H₅)₂ZrCl₂ — en présence de méthylaluminoxane (MAO), permettent la polymérisation de mélanges d'éthylène, de propylène ou d'alcènes avec un rendement très élevé[6].

Exemples de catalyseurs de Kaminsky et dérivés indényle et fluorényle.