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Chlorure d'osmium(IV)

Le chlorure d'osmium(IV) est un composé chimique de formule OsCl4. Il s'agit d'un solide paramagnétique rouge à brun, soluble dans l'eau, l'acide chlorhydrique et l'éthanol, où il prend une couleur jaune et se décompose rapidement[3]. Sa structure cristalline est formée d'octaèdres [OsCl2]Cl4/2 en arrangement linéaire partageant leurs arêtes[4]. Selon le mode de synthèse[5], il existe également à haute température un polymorphe noir qui se sublime en vapeurs jaunes[6], cristallisé dans le système orthorhombique selon le groupe d'espace Cmmm (no 65), tandis que la structure cristalline à température ambiante appartient au système cubique et au groupe d'espace P4332 (no 212) ou P4132 (no 213)[5] - [7].

Chlorure d'osmium(IV)
Image illustrative de l’article Chlorure d'osmium(IV)
__ Os __ Cl
Structure cristalline du chlorure d'osmium(IV)
Identification
Nom UICPA tétrachloroosmium
Nom systématique chlorure d'osmium(IV)
Synonymes

tétrachlorure d'osmium

No CAS 10026-01-4
No ECHA 100.151.226
No CE 622-467-5
PubChem 4070891
SMILES
InChI
Apparence solide rouge[1]
Propriétés chimiques
Formule Cl4Os
Masse molaire[2] 332,04 ± 0,04 g/mol
Cl 42,71 %, Os 57,29 %,
Propriétés physiques
T° Ă©bullition 450 °C[1] Ă  1 013 Pa
Précautions
SGH[1]
SGH06 : Toxique
Danger
H301, H311, H315, H319, H331, H335, P261, P280, P311, P301+P310 et P305+P351+P338
Transport[1]
-

Unités du SI et CNTP, sauf indication contraire.

Synthèse et réactions

Le chlorure d'osmium(IV) a été synthétisé pour la première fois en 1909[8]. On peut l'obtenir par dismutation du chlorure d'osmium(III) OsCl3 sous vide à 500 °C[9] :

2 OsCl3 ⟶ OsCl4 + OsCl2.

La préparation en traitant le tétroxyde d'osmium OsO4 par du chlorure de thionyle SOCl2 est également possible[3] :

OsO4 + 4 SOCl2 ⟶ OsCl4 + 2 Cl2 + 4 SO2.

Le polymorphe noir à haute température peut être obtenu en faisant réagir le tétroxyde d'osmium avec du tétrachlorométhane CCl4 ou de l'osmium avec du chlorure de thionyle à 460 °C[3] :

OsO4 + 4 CCl4 ⟶ OsCl4 + 4 COCl2 + 2 Cl2.

Le polymorphe haute température peut également être obtenu en faisant réagir de l'osmium avec du chlore Cl2 à environ 700 °C[8] :

Os + 2 Cl2 ⟶ OsCl4.

Notes et références

  1. Fiche Sigma-Aldrich du composé Osmium tetrachloride, consultée le 15 décembre 2022.
    FDS : (en) « Osmium tetrachloride » [PDF], sur https://www.sigmaaldrich.com/, Sigma-Aldrich, (consulté le )
  2. Masse molaire calculée d’après « Atomic weights of the elements 2007 », sur www.chem.qmul.ac.uk.
  3. (en) Jane E. Macintyre, Dictionary of Inorganic Compounds, CRC Press, 1992, p. 2963. (ISBN 978-0-412-30120-9)
  4. (de) Christoph Janiak, Hans-JĂĽrgen Meyer, Dietrich Gudat et Ralf Alsfasser, Riedel Moderne Anorganische Chemie, Walter de Gruyter, 2012, p. 356. (ISBN 978-3-11-024901-9)
  5. (en) Paul Machmer, « On the polymorphism of osmium tetrachloride », Chemical Communications (London), no 12,‎ , p. 610a (DOI 10.1039/c1967000610a, lire en ligne).
  6. (de) Georg Bauer et Konrad Ruthardt, Elemente der Achten Nebengruppe Platinmetalle Platin · Palladium · Rhodium · Iridium Ruthenium · Osmium, Springer-Verlag, 2013, p. 157. (ISBN 978-3-662-28796-5)
  7. (en) F. Albert. Cotton et Catherine E. Rice, « Structure of the high-temperature form of osmium(IV) chloride », Inorganic Chemistry, vol. 16, no 8,‎ , p. 1865-1867 (DOI 10.1021/ic50174a008, lire en ligne).
  8. (de) Otto Ruff et Ferd. Bornemann, « Ăśber das Osmium, seine analytische Bestimmung, seine Oxyde und seine Chloride », Zeitschrift fĂĽr anorganische Chemie, vol. 65, no 1,‎ , p. 429-456 (DOI 10.1002/zaac.19100650126, lire en ligne).
  9. (en) G. Singh, Chemistry Of Lanthanides And Actinides, Discovery Publishing House, 2007, p. 307. (ISBN 81-8356-241-8)
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