Vinyllithium
Le vinyllithium est un composé chimique de formule LiCH=CH2. Il se présente sous la forme d'un solide blanc ou incolore, généralement en solution dans le THF. C'est un organolithien couramment utilisé en synthèse organique[2]. Il peut être obtenu en solution par réaction d'échange lithium-halogène. Une voie de synthèse sans halogénure fait intervenir le tétravinylétain Sn(CH=CH2)4 avec le n-butyllithium :
| Vinyllithium | |
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| Structure de vinyllithium | |
| Identification | |
|---|---|
| Nom UICPA | éthényllithium |
| No CAS | |
| No ECHA | 100.011.844 |
| No CE | 213-028-5 |
| PubChem | 637931 |
| ChEBI | 51472 |
| SMILES | |
| InChI | |
| Propriétés chimiques | |
| Formule | C2H3Li |
| Masse molaire[1] | 33,986 ± 0,004 g/mol C 70,68 %, H 8,9 %, Li 20,42 %, |
| Unités du SI et CNTP, sauf indication contraire. | |
La réaction de l'éthylène CH2=CH2 avec le lithium donne du vinyllithium et de l'hydrure de lithium LiH en même temps que d'autres organolithiens[2].
Comme la plupart des autres organolithiens, le vinyllithium dissous dans le THF cristallise en formant des agrégats de type cubane (en)[3].
![Géométrie cubique de l'agrégat [LiCH=CH2(THF)]4.](https://img.franco.wiki/i/PAFCEE.png.webp)
Le vinyllithium est utilisé pour introduire des groupes vinyle sur des réactifs organométalliques. C'est un précurseur des vinylsilanes, des vinylcuprates et des vinylstannates[4].
Sa réaction d'addition sur les cétones donne des alcools allyliques.
Notes et références
- Masse molaire calculée d’après « Atomic weights of the elements 2007 », sur www.chem.qmul.ac.uk.
- (en) Eric K. Eisenhart et Bernard Bessières, « Vinyllithium », Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis,‎ (DOI 10.1002/047084289X.rv015.pub2, lire en ligne)
- (en) Walter Bauer et Frank Hampel, « X-Ray crystal structure of a vinyllithium–tetrahydrofuran solvate (C2H3Li–thf)4. Quantitative estimation of Li–H distances by 6Li–1H HOESY », Journal of the Chemical Society, Chemical Communications, no 12,‎ , p. 903-905 (DOI 10.1039/C39920000903, lire en ligne)
- (en) Bruce H. Lipshutz, Robert Moretti et Robert Crow, « Mixed Higher-Order Cyanocuprate-induced Epoxide Openigs: 1-Benzyloxy-4-penten-2-ol », Organic Syntheses, vol. 69,‎ , p. 80 (DOI 10.15227/orgsyn.069.0080, lire en ligne)