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Température de demi-vie

La température de demi-vie (HLT, en anglais : half-life temperature), notée par exemple T½, d'une substance est la température à atteindre pour une demi-vie (t½) donnée. Plus cette température est élevée, plus la substance est stable. En chimie, cette grandeur est considérée pour comparer facilement la stabilité de molécules.

Application en chimie

Structure du peroxyde de benzoyle.
Structure du peroxyde de di-tert-butyle.

Ce paramètre est utilisé par exemple pour choisir l'amorceur d'une polymérisation (en synthèse organique) ou d'une réticulation (en chimie des polymères). Ces réactions peuvent être obtenues par génération in situ de radicaux issus de la thermolyse d'un peroxyde.

La détermination de la température de demi-vie d'un peroxyde se fait en solution diluée ; les valeurs de T½ peuvent varier en fonction de la méthode selon laquelle elles sont mesurées, en particulier le solvant utilisé.

Exemples de valeurs, pour t½=10 h, concernant trois peroxydes organiques :

  • le peroxyde de benzoyle appartient Ă  la famille des peroxydes de diacyle (formule gĂ©nĂ©rale R-C(=O)-OO-C(=O)-R). Il est habituellement utilisĂ© pour vulcaniser les Ă©lastomères silicones. Plusieurs grades sont disponibles sur le marchĂ© (granulĂ©s quasi purs ou de puretĂ© variable, pâte plus ou moins liquide, poudre ; un flegmatisant peut ĂŞtre ajoutĂ©). Sa tempĂ©rature de demi-vie vaut 73 °C ;
  • le TMC, de la famille des peracĂ©tals (ou des diperoxycĂ©tals), est largement utilisĂ© pour vulcaniser les caoutchoucs. Il possède une tempĂ©rature de demi-vie Ă©gale Ă  96 °C ;
  • le peroxyde de di-tert-butyle (en) figure parmi les peroxydes organiques les plus stables. Ce peroxyde de dialkyle (formule gĂ©nĂ©rale (R-OO)nR', avec n=1 ou 2) possède une T½ Ă©gale Ă  129 °C.

Des valeurs de T½, pour t½ égal à 1 h et 1 min, sont aussi données dans les catalogues.

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