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Sulfate de lithium

Le sulfate de lithium est un corps chimique composé minéral, de formule brute Li2SO4.

Sulfate de lithium
Image illustrative de l’article Sulfate de lithium
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Identification
No CAS anhydre 10377-48-7 monohydrate 10102-25-7
No ECHA 100.030.734
No CE 233-820-4
Propriétés chimiques
Formule Li2O4SLi2SO4
Li2SO4,H2O
Masse molaire[1] 109,945 ± 0,01 g/mol
Li 12,63 %, O 58,21 %, S 29,17 %, monohydrate 127,9608
Propriétés physiques
fusion anhydre 859 °C
monohydrate déc 130 °C
Solubilité monohydrate 385 g·L-1 eau,
insol dans l'alcool
Masse volumique anhydre 2.21
monohydrate 2,06
Propriétés optiques
Indice de réfraction indice moyen ~1,465 (monoclinique)
Précautions
SIMDUT[2] - [3]
Sulfate de lithium anhydre :

Produit non contrôlé

Sulfate de lithium monohydraté :

Produit non contrôlé
Considérations thérapeutiques
Classe thérapeutique antidépressif

Unités du SI et CNTP, sauf indication contraire.

Propriétés physiques et chimiques

En chimie organique, il se présente sous forme de poudre cristalline et saline anhydre, incolore ou de couleur blanche, de masse molaire 109,94 g/mol. Il se présente sous deux phases et au moins quatre formes polymorphiques. La forme α la plus commune est monoclinique, de densité 2,221, avec les caractéristiques : a = 8.23 Å, b = 4.95 Å, c = 8.47 Å, β = 107.98°. Elle est caractéristique d'une phase cristalline nommée II étendue qui, à partir de 130 °C, prend l'aspect d'un réseau cristallin liquide. Cet assemblage de cristaux liquides n'en garde pas moins sa structure cristalline. La forme cubique γ, caractéristique de la phase cristalline I, est stable à hautes températures, au-delà de 500 °C, elle apparaît à partir de 575 °C par une transformation de phase d'ordre 1 : le cristal formé moins compacte présente une densité réduite, de l'ordre de 2,07 et une maille cubique à faces centrées, d'arête 7,07 Å[4].

Les autres formes seraient hexagonales (forme β1) ou orthorhombiques (forme β2).

Il est difficilement fusible car il fond un peu avant 860 °C. Le cristal dans sa phase I possède des propriétés piézoélectrique et pyroélectrique. Dans un milieu très sec, il pourrait être utilisé en excellent générateur oscillant d'ultrasons. Cette matière saline a été étudiée comme électrolyte solide type en milieu ionique. C'est pourquoi il est utilisé dans les verres conducteurs au borates, en particulier sous forme de film transparent.

Ce sel est soluble dans l'eau. Sa solubilité ne suit pas le schéma habituel lié à la température ; elle est décroissante alors que la température s'élève, ce qui est une propriété qu'il partage avec d'autres composés inorganiques tels que les sulfates de lanthanide. La forme α offre une solubilité plus élevée : 35,43 g pour 100 g d'eau pure à 0 °C et seulement 29,9 g à 100 °C. Elle est soluble dans l'alcool à 95° et à 80°.

La forme β a une solubilité plus réduite : 26,1 g pour 100 g d'eau pure à 0 °C et 23 g à 100 °C. Elle est insoluble dans l'acétone et l'alcool absolu.

La dissolution de sulfate de lithium est endothermique, au contraire de celle du sulfate de sodium ou mieux de magnésium. Le phénomène thermique est plus remarquable, mais aussi efficient avec des petites quantités.

Les solutions aqueuses de sulfate de lithium sont des électrolytes d'autant plus efficace avec des conditions thermiques : ils conduisent le courant électrique de manière croissante avec la température, l'optimum de conductivité est atteint avec les solutions doublement molaire.

Le sulfate de lithium anhydre est hygroscopique. Il donne souvent rapidement avec la moindre humidité le sulfate de lithium monohydraté, au point qu'il est difficile de le manipuler en atmosphère légèrement humide.

Préparation

Le carbonate de lithium soumis à l'acide sulfurique sert à la préparation usuelle de ce sulfate alcalin[5] soit :

Usages

C'est un électrolyte couramment utilisé en phase solide.

C'est un sel qui est utilisé dans certains médicaments destinés à traiter les troubles bipolaires et/ou maniaco-dépressifs) : son emploi est justifié les propriétés attribuées au sels de lithium par la pharmacologique psychiatrique.

Bibliographie

  • (en) L. D. Pye, V. D. Fréchette, N. J. Kreidl, Borate Glasses: Structure, Properties, Applications, Couverture, Springer Science & Business Media, 2012, 648 p.
  • (en) A Gugliuzza, Angelo Basile, Membranes for Clean and Renewable Power Applications, Woodhead Publishing, 014, 438 p.. En particulier des membranes céramiques, p. 237-263.

Notes et références

  1. Masse molaire calculée d’après « Atomic weights of the elements 2007 », sur www.chem.qmul.ac.uk.
  2. « Sulfate de lithium anhydre » dans la base de données de produits chimiques Reptox de la CSST (organisme québécois responsable de la sécurité et de la santé au travail), consulté le 24 avril 2009
  3. « Sulfate de lithium monohydraté » dans la base de données de produits chimiques Reptox de la CSST (organisme québécois responsable de la sécurité et de la santé au travail), consulté le 25 avril 2009
  4. T. Fordland, M. J. Keogh, The structure of the High temperature Modification of lithium Sulfate, Acta Chemica Scandinavia, Tome 11, 1957, pp 565-567 et Acta Crystallographica Volume 11, Part 3, 1958, pp 224-225
  5. Ulrich Wietelmann, Richard J. Bauer: Lithium and Lithium compounds. In: Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry. Wiley-VCH, Weinheim 2005, DOI 10.1002/14356007.a15_393.

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