MĂ©tal de Rieke
Un métal de Rieke est une poudre métallique préparée suivant la procédure de Reuben D. Rieke. Les métaux de Rieke sont hautement réactifs, possédant de grandes surfaces spécifiques et étant dépourvus de couches d'oxydes.
Préparation
Les métaux de Rieke sont préparés par réduction des suspensions des chlorures anhydres correspondant dans le THF par un métal alcalin. Le potassium, le sodium et le lithium sont les métaux alcalins généralement utilisés[1]. Par exemple, la préparation du magnésium de Rieke avec comme réducteur le potassium repose sur la réaction suivante :
Pour cette réaction, le lithium peut remplacer le potassium[2].
Utilisations
Le magnĂ©sium de Rieke rĂ©agit avec les halogĂ©nures d'aryle Ă â78 °C pour donner les rĂ©actifs de Grignard correspondant[3]. Le magnĂ©sium de Rieke est notamment connu pour permettre la formation de rĂ©actifs de Grignard « impossibles », tels ceux dĂ©rivĂ©s des fluorures d'aryle et du 2-chloronorbornane[2].
Le zinc de Rieke réagit avec des bromoesters pour donner des organozinciques ayant des applications dans les réactions de Réformatski[4].
Notes et références
- (en) Cet article est partiellement ou en totalitĂ© issu de lâarticle de WikipĂ©dia en anglais intitulĂ© « Rieke metal » (voir la liste des auteurs).
- (en) Rieke, R. D., « Preparation of Organometallic Compounds from Highly Reactive Metal Powders », Science, vol. 246, no 4935,â , p. 1260â1264 (PMID 17832221, DOI 10.1126/science.246.4935.1260, Bibcode 1989Sci...246.1260R).
- (en) Rieke, R. D.; Bales, S. E.; Hudnall, P. M.; Burns, T. P.; Poindexter, G S., Highly Reactive Magnesium for the Preparation of Grignard Reagents: 1-Norbornane Acid, Org. Synth., coll. « vol. 6 », , p. 845
- (en) Lee, J.-S., Velarde-Ortiz, R., Guijarro, A., Wurst, J. R. et Rieke, R. D., « Low-Temperature Formation of Functionalized Grignard Reagents from Direct Oxidative Addition of Active Magnesium to Aryl Bromides », Journal of Organic Chemistry, vol. 65, no 17,â , p. 5428â5430 (PMID 10993378, DOI 10.1021/jo000413i).
- (en) Rieke, R. D. et Hanson, M. V., « New organometallic reagents using highly reactive metals », Tetrahedron, vol. 53, no 6,â , p. 1925â1956 (DOI 10.1016/S0040-4020(96)01097-6).