Isothiocyanate
Le groupe isothiocyanate est le groupe âN=C=S, formĂ© par substitution par du soufre de l'atome d'oxygĂšne du groupe isocyanate. De nombreux isothiocyanates naturels d'origine vĂ©gĂ©tale sont produits par conversion enzymatique de mĂ©tabolites appelĂ©s glucosinolates. Par exemple, l'isothiocyanate d'allyle est un composĂ© qu'on trouve dans l'huile de moutarde et est responsable de son ĂącretĂ©. Un isothiocyanate artificiel, l'isothiocyanate de phĂ©nyle, est utilisĂ© pour le sĂ©quençage des acides aminĂ©s dans la dĂ©gradation d'Edman.
Les lĂ©gumes crucifĂšres, comme le bok choy, le brocoli, le chou, le chou-fleur, le chou kale, le chou frisĂ©, le chou romanesco et d'autres, sont de riches sources de glucosinolates, prĂ©curseurs des isothiocyanates[1] Bien que certaines recherches fondamentales aient Ă©tĂ© menĂ©es sur la façon dont les isothiocyanates pourraient exercer des effets biologiques in vivo, aucune preuve de leur efficacitĂ© sur les maladies humaines ne peut encore ĂȘtre apportĂ©e[1].
C'est la base conjuguée de l'acide isothiocyanique.
SynthÚse et réactions
La méthode générale de formation des isothiocyanates consiste à faire réagir une amine primaire (par exemple l'aniline) avec du disulfure de carbone dans de l'ammoniac aqueux[1], ce qui provoque la précipitation du sel de dithiocarbamate d'ammonium, qui est ensuite traité au nitrate de plomb pour donner l'isothiocyanate correspondant[2]. Une autre méthode repose sur une décomposition des sels de dithiocarbamate générés dans la premiÚre étape ci-dessus[3] par le chlorure de tosyle
SynthÚse d'isothiocyanate de phényle
Les isothiocyanates sont également synthétisables par les réactions de fragmentation du 1,4,2-oxathiazoles induites thermiquement[4]. Cette méthodologie synthétique a été appliquée à une synthÚse d'isothiocyanates sur polymÚre[5].
Goût et isothiocyanate
Les isothiocyanates sont largement prĂ©sents dans la nature et prĂ©sentent un intĂ©rĂȘt pour l'industrie alimentaire et la recherche mĂ©dicale[1]. Les aliments d'origine vĂ©gĂ©tale aux saveurs caractĂ©ristiques dues aux isothiocyanates sont nombreux ; le bok choy, le brocoli, le chou, le chou-fleur, le chou frisĂ©, le wasabi, le raifort, la moutarde, le radis, le chou de Bruxelles, le cresson, la papaye, les capucines, les cĂąpres. Ces plantes produisent des isothiocyanates en diffĂ©rentes proportions et s'ils ont des goĂ»t diffĂ©rents, ont toutefois de ce fait des similitudes gustatives. La majoritĂ© des plantes prĂ©cĂ©demment citĂ©es font partie de la famille des brassicacĂ©es, qui se caractĂ©rise par une production importante de glucosinolates, et de l'enzyme myrosinase, qui agit sur les glucosinolates pour libĂ©rer les isothiocyanates[1].
Quelques isothiocyanates
- La sinigrine est le précurseur de l'isothiocyanate d'allyle.
- La glucotropaéoline est le précurseur de l'isothiocyanate de benzyle.
- La gluconasturtiine est le précurseur de l'isothiocyanate de phénéthyle.
- La glucoraphanine est le précurseur du sulforaphane.
Notes et références
- « Isothiocyanates », Micronutrient Information Center, Linus Pauling Institute, Oregon State University, (consulté le )
- Dains FB; Brewster RQ; Olander CP, Phenyl Isothiocyanate, Org. Synth. 6, coll. « vol. 1 », , 72 p., p. 447
- R Wong et SJ Dolman, « Isothiocyanates from tosyl chloride mediated decomposition of in situ generated dithiocarbamic acid salts », The Journal of Organic Chemistry, vol. 72, no 10,â , p. 3969â3971 (PMID 17444687, DOI 10.1021/jo070246n)
- RJ OâReilly et L Radom, « Ab initio investigation of the fragmentation of 5,5-diamino-substituted 1,4,2-oxathiazoles », Organic Letters, vol. 11, no 6,â , p. 1325â1328 (PMID 19245242, DOI 10.1021/ol900109b)
- BA Burkett, JM Kane-Barber, RJ OâReilly et L Shi, « Polymer-supported thiobenzophenone : a self-indicating traceless 'catch and release' linker for the synthesis of isothiocyanates », Tetrahedron Letters, vol. 48, no 31,â , p. 5355â5358 (DOI 10.1016/j.tetlet.2007.06.025)