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Clathrochélate

En chimie de coordination, les clathrochĂ©lates sont des ligands qui peuvent encapsuler des ions mĂ©talliques. Les ligands monodentĂ©s se lient aux mĂ©taux moins fortement que les chĂ©lateurs apparentĂ©s, qui eux-mĂȘmes se lient moins fortement aux mĂ©taux que les ligands macrocycliques. Par consĂ©quent, les ligands bi- ou polymacrocycliques tendent Ă  se lier aux mĂ©taux de maniĂšre particuliĂšrement forte. Les clathrochĂ©lates sont gĂ©nĂ©ralement dĂ©rivĂ©s de ligands bimacrocycliques[1].

SĂ©pulchrate de cobalt.

Les premiers clathrochélates produits sont des dérivés de tris(dioximates) de cobalt(III) et de fer(II). Leur synthÚse implique le remplacement des atomes d'hydrogÚne de complexes précurseurs par des groupes BF2+ ou BOR2+[2] :

[Fe(HON=CMeCMe=NOH)(ON=CMeCMe=NO)2]2− + 2 BF3 ⟶ Fe(ON=CMeCMe=NO)3(BF)2 + 2 HF2−.

Les sépulchrates sont des clathrochélates dérivés du tris(éthylÚnediamine)cobalt(III)[3] :

[Co(H2NCH2CH2NH2)3]3+ + 6 HCHO + 2 NH3 ⟶ [Co[N(CH2HNCH2CH2NHCH2)3N]3+ + 6 H2O.

Notes et références
  1. (en) Yan Z. Voloshin, Nina A. Kostromina et Roland KrÀmer, Clathrochelates: synthesis, structure, and properties, Elsevier, Amsterdam, 2002. (ISBN 0-444-51223-3)
  2. (en) S. C. Jackels, J. Zektzer, N. J. Rose, Virgil L. Goeoken et Roy Chapman, « Iron(II) and Cobalt(III) Clathrochelates Derived from Dioximes », Inorganic Syntheses, vol. 17,‎ , p. 139-147 (DOI 10.1002/9780470132487.ch38, lire en ligne)
  3. (en) J. Macb Harrowfield, A. J. Herlt, A. M. Sargeson et Theodore Del Donno, « Caged Metal Ions: Cobalt Sepulchrates », Inorganic Syntheses, vol. 20,‎ , p. 85-86 (DOI 10.1002/9780470132517.ch24, lire en ligne)
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