Chloroalcane

Les chloroalcanes (= paraffines chlorées) sont un mélange de n-alcanes polychlorés, issus de la réaction de chlore sur certaines fractions de paraffines issues de la distillation du pétrole[4]. Les chloroalcanes mis sur le marché sont surtout des molécules comprenant 10 à 30 atomes de carbone (C10 à C30), avec un taux de chlore total compris entre 40 et 70 %.

Les PCCC ne sont plus produits en France.
À partir de 2004, ils n'auraient plus dû y être utilisés, sauf comme plastifiants et/ou comme retardateurs de flamme dans des peintures et certains caoutchoucs.
En Europe les autres chloroalcanes (à chaines de carbone plus longues) sont produits en France, Grande-Bretagne, Allemagne, Italie, Roumanie, Slovaquie.

Les chimistes distinguent

• les chloroalcanes à chaîne courte (C10-C13), dits "paraffines chlorées à chaîne courte" (PCCC).
• les chloroalcanes à chaîne moyenne (C14-C17)
• les chloroalcanes à chaîne longue (C18-C20)

...et les cires en C24. Dans les 3 premiers cas, les produit sont souvent un mélanges de molécules de différentes longueurs de chaîne carbonée et donc présentant différentes taux de chloration.

• les chloroalcanes doivent être "rapportées" par les industriels dans l'Union Européenne comme substances HPV (high production volume) [6].
• Ils ont été classés dans la liste prioritaires d'évaluation du programme européen des substances existantes[7] et en tant que tel on subi une première évaluation de risques[8].
• Les PCCC sont classées parmi les polluants organiques persistants « POPs » par le règlement (UE) No 519/2012 ;
• ils ne sont pas cités par la stratégie communautaire sur les perturbateurs endocriniens [9] ;
• ils ne figurent pas dans l’annexe I du règlement 649/2012 relatif à l'export et l'importation de substances dangereuses[10].

Des PCCC ont beaucoup été utilisés comme plastifiants secondaire (par exemple : Alaiflex de Rhodia, utilisé pour diminuer les taux de DEHP, plus coûteux, dans le PVC), comme fluide d'usinage de métaux, retardateur de flamme (ex : Cereclor 50LV, 60L, 63L et 65L utilisé pour ignifuger des textiles et des PCCC hautement chlorées, contenant de 63 à 71 % de leurs poids en chlore ont été ou sont utilisées comme retardateurs de flamme pour des caoutchoucs, souvent en complément de trioxyde d'antimoine ou d’hydroxyde d'aluminium, à des taux variant de 1 à 10 %[11]), imperméabilisation de textiles, dans des Peintures, mastics et adhésifs Interdiction et pour le traitement des cuirs[4], pour l'usinage de métaux[12] alors qu'en 1994 l’industrie du métal en consommait (au moins 2 800 tonnes/an[13]) et rejetait encore selon Euro Chlor, .

La plupart de leurs usages ont été interdits à partir de la fin des années 1995 dans les pays riches, mais leurs utilité pour l'ignifugation rend difficiles à éliminer les paraffines chlorées à chaîne courte[4].

Les paraffines chlorées à chaîne courte été très utilisées autrefois : par exemple en France avec plusieurs milliers de tonnes par an au début des années 1990 et en Europe (13 000 tonnes environ en 1994, pour encore 4 000 tonnes en 1998)[14].

Les chloroalcanes C10-C13 également dits paraffines chlorées à chaîne courte ou PCCC), sont considérés comme toxiques, et pour beaucoup cancérigènes[15] - [16] - [1] - [17] - [18].

Les fabricants réunis dans Euro Chlor ont eux-mêmes reconnus la toxicité des PCCC et proposé un retrait volontaire de ces produits du marché[19].

Les chloroalcanes C14-C17 sont considérés comme beaucoup moins toxiques et ne sont pas sujets à restrictions.
Les chloroalcanes C18-C30 sont considérés comme non toxiques (aucune classification selon l'Union européenne).

• En 1995, la commission OSPAR exige[20] l’abandon par les Etats-membres avant 1999, de l’utilisation des paraffines chlorées à chaîne courte comme plastifiants dans les peintures et les revêtements, comme plastifiants dans les produits d’étanchéité, dans les fluides de travail des métaux et comme agent ignifuge (retardateurs de flamme) dans le caoutchouc, les matières plastiques et les textiles (hormis pour quelques applications concernant les barrages et les mines, où une dérogation autorisait une utilisation jusque fin 2004).
• En 2002, La directive 2002/45/CE interdit la mise sur le marché de produits contenant des concentrations en chloroalcanes en C10-C13 supérieures à 1% pour l’usinage des

métaux et le graissage du cuir. En outre elle exige qu’avant le 1^er janvier 2003, toutes les utilisations restantes des paraffines chlorées à chaîne courte soient réexaminées par la Commission, en coopération avec les États membres et la commission OSPAR, à la lumière de toute nouvelle donnée scientifique pertinente concernant les risques présentés par les paraffines chlorées à chaîne courte pour la santé et l’environnement[21].

• En 2003, en France un décret [22] transcrit la directive citée ci-dessus (directive 2002/45/CE) ; il interdit toute mise sur le marché de préparations pour l’usinage des métaux ou le graissage du cuir contenant des concentrations en paraffines chlorées à chaîne courte supérieures à 1 %, à partir du 1^er janvier 2004.

Des substituts existent (produits sulfo-chlorés ou non chlorés, voire non halogénés) pour la plupart de leurs utilisations. Ils les ont déjà souvent remplacés, au moins dans les pays pour lesquels des données sont disponibles.
Des esters alkyl phosphate ou des esters acides gras sulfonatés peuvent ainsi être utilisés pour usiner les métaux[23].
Des esters phtalate, esters polyacryliques, des composés de diisobutyrate ou de phosphate ou de bore peuvent être utilisés comme plastifiant avec autres problèmes peut-être, dont pour les phtalates (perturbateurs endocriniens)[24].

Les effets sanitaires et plus encore écologique d'une partie des produits alternatif sont cependant encore mal connus ; Des substituts soufrés ou bromés pourraient être plus toxiques encore que les PCCC (le pentabromodiphényléther (PBDE) ou l’octabromodiphényléther, autres retardateurs de flamme sont aussi classés substances dangereuses prioritaires). Ceux à base de phosphore posent des problèmes pour le milieu aquatique en cas de rejet, etc.

Les SCCPs sont des mélanges complexes comportant généralement plusieurs milliers d’isomères de position ne pouvant être séparés par les techniques analytiques disponibles (chromatographie notamment), faisant qu'en 2014, aucune méthode fiable de dosage n'existe encore, ni de principes permettant de justifier le choix de molécules représentatives (et donc l'étalonnage d'un appareil de mesure) d'un mélange (comme dans le cas des PCBs) ; le choix du détecteur et de la méthode de purification de l'échantillon à analyse est également délicat[1]. La marge d'erreur induite par un mauvais choix d'étalon en chromatographie peut dépasser 60%[1].

Parmi les solutions à l'étude Obeid en (2014) a proposé d'utiliser des matériaux magnétiques pour les adsorber et les extraires de milieux liquides contaminés[1].