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Dodécacarbonyle de triruthénium

Le dodécacarbonyle de triruthénium, souvent appelé triruthénium dodécacarbonyle par anglicisme, est un composé chimique de formule Ru3(CO)12. Il s'agit d'un carbonyle de métal, constitué de 12 groupes carbonyle CO et de trois atomes de ruthénium Ru formant un complexe appartenant au groupe de symétrie D3h, dans lequel les trois centres Ru forment un triangle équilatéral portant chacun deux ligands CO axiaux et deux ligands CO équatoriaux[3]. Il possède la même structure que le dodécacarbonyle de triosmium Os3(CO)12, tandis que le dodécacarbonyle de trifer Fe3(CO)12 appartient au groupe de symétrie C2v en raison de ses deux ligands pontants CO.

Dodécacarbonyle de triruthénium

Structure du dodécacarbonyle de triruthénium
Identification
Synonymes

triruthénium dodécacarbonyle

No CAS 15243-33-1
No ECHA 100.035.701
No CE 239-287-4
PubChem 519095
SMILES
InChI
Propriétés chimiques
Formule C12O12Ru3
Masse molaire[1] 639,33 ± 0,07 g/mol
C 22,54 %, O 30,03 %, Ru 47,43 %,
Précautions
SGH[2]
SGH07 : Toxique, irritant, sensibilisant, narcotique
Attention
H332

Unités du SI et CNTP, sauf indication contraire.

On prépare le dodécacarbonyle de triruthénium en traitant des solutions de chlorure de ruthénium(III) RuCl3 avec du monoxyde de carbone CO en présence d'une base, généralement sous forte pression. La stœchiométrie de cette réaction demeure incertaine, l'une des possibilités étant celle-ci : 6 RuCl3 + 33 CO + 18 CH3OH → 2 Ru3(CO)12 + 9 CO(OCH3)2 + 18 HCl.

Les propriétés chimiques de l'agrégat atomique Ru3(CO)12 ont été intensivement étudiées, et des centaines de dérivés en ont été produits. Sous forte pression de monoxyde de carbone CO, Ru3(CO)12 donne le monomère pentacarbonyle Ru(CO)5, qui redonne progressivement le Ru3(CO)12 : Ru3(CO)12 + 3 CO 3 Ru(CO)5.

L'instabilité du pentacarbonyle de ruthénium Ru(CO)5 contraste avec la stabilité du pentacarbonyle de fer Fe(CO)5 ; la condensation de Ru(CO)5 en Ru3(CO)12 commence par la perte d'un carbonyle CO pour donner le tétracarbonyle de ruthénium Ru(CO)4, lequel, très instable, se lie à un monomère Ru(CO)5, ce qui amorce la condensation[4].

Notes et références

  1. Masse molaire calculée d’après « Atomic weights of the elements 2007 », sur www.chem.qmul.ac.uk.
  2. (en) Carla Slebodnick, Jing Zhao, Ross Angel, Brian E. Hanson, Yang Song, Zhenxian Liu et Russell J. Hemley, « High Pressure Study of Ru3(CO)12 by X-ray Diffraction, Raman, and Infrared Spectroscopy », Inorganic Chemistry, vol. 43, no 17, , p. 5245-5252 (lire en ligne) DOI 10.1021/ic049617y
  3. (en) W. Ross Hastings, Marc R. Roussel et Michael C. Baird, « Mechanism of the conversion of [Ru(CO)5 into [Ru3(CO)12] », Journal of the Chemical Society, Dalton Transactions, no 1, , p. 203-205 (lire en ligne) DOI 10.1039/DT9900000203
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