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Diol géminal

Un diol gĂ©minal est un composĂ© organique appartenant Ă  la famille des diols (eux-mĂȘmes une sous-famille des alcools), dont les deux groupes hydroxyle sont portĂ©s par le mĂȘme atome de carbone.

Le membre le plus simple est le méthanediol (CH4O2 ou H2C(OH)2). On compte également parmi les diols géminaux l'acide dihydroxymalonique (HOOC-C(OH)2-COOH) ou le décahydroxycyclopentane ((C(OH)2)5).

La majoritĂ© des diols gĂ©minaux sont instables car leurs groupes hydroxyle sont facilement convertis en groupe carbonyle par dĂ©shydratation intramolĂ©culaire. Cependant, il arrive que certaines cĂ©tones se combinent avec de l'eau pour former le diol gĂ©minal correspondant, l'Ă©quilibre pouvant ĂȘtre dĂ©placĂ© vers un composĂ© ou l'autre. Par exemple, dans le cas de la conversion de l'acĂ©tone (H3C)2C=O en propane-2,2-diol (H3C)2C(OH)2, la constante d'Ă©quilibre est de 10-3[1], donc en faveur de la conservation de l'acĂ©tone, alors que dans le cas du formaldĂ©hyde H2C=O converti en mĂ©thanediol H2C(OH)2 elle est de 10+3[2], soit en faveur de la formation du diol, et elle est mĂȘme de l'ordre de grandeur de 10+6 dans le cas de la transformation de l'hexafluoroacĂ©tone (F3C)2C=O en hexafluoropropane-2,2-diol (F3C)2C(OH)2. Dans certains cas, comme pour le dĂ©cahydroxycyclopentane ou le dodĂ©cahydroxycyclohexane, le diol gĂ©minal est stable, alors que l'Ă©quivalent carbonylĂ© ne l'est pas.

Notes et références

  1. Peter Taylor (2002), Mechanism and synthesis, Book 10 of Molecular world, Open University, Royal Society of Chemistry, 368 p. (ISBN 085404695X)
  2. Eric V. Anslyn, Dennis A. Dougherty (2006), Modern physical organic chemistry, University Science Books, 1095 p. (ISBN 1891389319)

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