Carboalcoxylation
En chimie industrielle, la carboalcoxylation est un processus de conversion des alcènes en esters. Également appelée hydroestérification, cette réaction est une forme de carbonylation. L'hydrocarboxylation en est une réaction étroitement apparentée qui utilise de l'eau à la place des alcools.
La carbométhoxylation de l'éthylène CH2=CH2 pour donner du propanoate de méthyle CH3CH2COOCH3 en est une application courante[1] - [2] :
- CH2=CH2 + CO + CH3OH ⟶ CH3CH2COOCH3.
Ce processus est catalysé par Pd[C6H4(CH2PBu-t)2]2. Dans des conditions semblables, d'autres diphosphines de palladium catalysent la formation de polyéthylènecétone.
L'ester de propanoate de méthyle est un précurseur du méthacrylate de méthyle CH2=C(CH3)COOCH3, qui intervient dans la fabrication de nombreux plastiques et les adhésifs[1] - [2] - [3] - [4].
La carboalcoxylation a été introduite dans divers modes de télomérisation. Elle a par exemple été couplée à la dimérisation du 1,3-butadiène. Cette étape produit un ester en C9 doublement insaturé[5] - [6] :
- 2 CH2=CH–CH=CH2 + CO + CH3OH ⟶ CH2=CHCH2CH2CH2CH=CHCH2COOCH3.
Notes et références
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(en) Shahbaz Ahmad et Michael Bühl, « Computational modelling of Pd-catalysed alkoxycarbonylation of alkenes and alkynes », Physical Chemistry Chemical Physics, vol. 23, no 30,‎ , p. 15869-15880 (PMID 34318843, DOI 10.1039/d1cp02426d, Bibcode 2021PCCP...2315869A, S2CID 236472958, lire en ligne
) -
(en) Shahbaz Ahmad, L. Ellis Crawford et Michael Bühl, « Palladium-catalysed methoxycarbonylation of ethene with bidentate diphosphine ligands: a density functional theory study », Physical Chemistry Chemical Physics, vol. 22, no 42,‎ , p. 24330-24336 (PMID 33104152, DOI 10.1039/d0cp04454g, Bibcode 2020PCCP...2224330A, S2CID 225072802, lire en ligne )
- (en) Shahbaz Ahmad, Ashley Lockett, Timothy A. Shuttleworth, Alexandra M. Miles-Hobbs, Paul G. Pringle et Michael Bühl, « Palladium-catalysed alkyne alkoxycarbonylation with P,N-chelating ligands revisited: a density functional theory study », Physical Chemistry Chemical Physics, vol. 21, no 16,‎ , p. 8543-8552 (PMID 30957820, DOI 10.1039/c9cp01471c, S2CID 102347387, lire en ligne)
- (en) Shahbaz Ahmad et Michael Bühl, « Design of a Highly Active Pd Catalyst with P,N Hemilabile Ligands for Alkoxycarbonylation of Alkynes and Allenes: A Density Functional Theory Study », Chemistry, vol. 25, no 50,‎ , p. 11625-11629 (PMID 31322770, DOI 10.1002/chem.201902402, S2CID 197665216, lire en ligne)
- (en) Joachim Grub et Eckhard Löser, « Butadiene », Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry,‎ (DOI 10.1002/14356007.a04_431.pub2, lire en ligne)
- (en) Gabor Kiss, « Palladium-Catalyzed Reppe Carbonylation », Chemical Reviews, vol. 101, no 11,‎ , p. 3435-3456 (PMID 11840990, DOI 10.1021/cr010328q, lire en ligne)