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Bisulfite

Un bisulfite est un composĂ© chimique contenant l'anion bisulfite, ou hydrogĂ©nosulfite selon l'appellation recommandĂ©e par l'IUPAC, de formule brute HSO3−. Le bisulfite de sodium NaHSO3 est un exemple de bisulfite. Il ne doit pas ĂȘtre confondu avec l'ion disulfite[1] de formule S2O52−.

Représentation de la structure la plus courante de l'ion bisulfite en solution et à l'état solide.
TautomĂšres de bisulfite Ă  l'Ă©quilibre.
ModÚles 3D de tautomÚres de bisulfite à l'équilibre. La symétrie est Cs à gauche et C3v à droite.

Propriétés chimiques

Les bisulfites sont généralement préparés en traitant des solutions alcalines avec un excÚs de dioxyde de soufre SO2 :

SO2 + NaOH → NaHSO3.

L'anion HSO3− est la base conjuguĂ©e (pKa = 1.81) de l'acide sulfureux H2SO3 :

H2SO3 H+ + HSO3−.

L'acide sulfureux ne peut ĂȘtre isolĂ© Ă  l'Ă©tat pur et ne semble pas non plus exister en solution, de sorte que l'Ă©quilibre le plus cohĂ©rent avec les mesures spectroscopiques serait :

SO2 + H2O H+ + HSO3−

HSO3− est une espĂšce chimique faiblement acide, avec un pKa de 6,97 ; sa base conjuguĂ©e est l'ion sulfite SO32− :

HSO3− H+ + SO32−.

Les bisulfites sont des agents réducteurs, comme le sont les sulfites et le dioxyde de soufre, qui contiennent tous du soufre à l'état d'oxydation +4.

Structure

La plupart des mesures suggĂšrent que l'hydrogĂšne de l'ion bisulfite est liĂ© Ă  l'atome de soufre, donnant lieu Ă  une symĂ©trie C3v, Ă©tablie par diffractomĂ©trie de rayons X et, en solution aqueuse, par spectroscopie Raman (Îœ(S–H) = 2 500 cm−1). Certaines mesures de spectroscopie RMN Ă  l'oxygĂšne 17 suggĂšrent cependant l'existence de deux tautomĂšres de HSO3 en Ă©quilibre dynamique, le premier Ă  symĂ©trie C3v (liaison H–S), le second Ă  symĂ©trie Cs (liaison H–O)[2].

Utilisation

Le bisulfite est utilisé dans le secteur médical. Il est un excipient de l'épinéphrine pour éviter une oxydation de l'épinéphrine qui la rendrait inactive. En revanche le bisulfite peut provoquer des réactions allergÚnes.

Notes et références

  1. Red book 2005 de l'IUPAC, p.130.
  2. (en) D. A. Horner et R. E. Connick, dans Inorg. Chem. 25, 2414-7 (1986).
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