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Silanone

Une silanone est un composĂ© chimique comportant une double liaison Si=O. De formule gĂ©nĂ©rique R1R2Si=O, ce sont des analogues organosiliciĂ©s des cĂ©tones[1]. Ces composĂ©s sont particuliĂšrement rĂ©actifs et n'avaient Ă©tĂ© observĂ©s jusqu'en 2013 que dans des matrices d'argon[2] - [3] ou en phase gazeuse[4] mais n'avaient pu ĂȘtre isolĂ©s ; une silanone stable a cependant Ă©tĂ© publiĂ©e dĂ©but 2014[5], stabilisĂ©e par la coordination directe du silicium sur le chrome et par sa protection stĂ©rique. La liaison Si=O y a une longueur de 152,6 pm, en ligne avec les estimations. Il a Ă©tĂ© dĂ©crit comme une mĂ©tallosilanone cationique[1].

Structure générique d'une silanone.

Les silanones sont instables et tendent Ă  l'oligomĂ©risation en siloxanes. Cette instabilitĂ© provient de la faiblesse de la liaison π avec un faible Ă©cart d'Ă©nergie HOMO-LUMO due Ă  la superposition dĂ©favorable entre les orbitales p des atomes de silicium et d'oxygĂšne. Une autre raison est la forte polarisation de la liaison SiĂ°+–Oð–[1].

Notes et références

  1. (en) Sakya S. Sen, « A Stable Silanone with a Three‐Coordinate Silicon Atom: A Century‐Long Wait is Over », Angewandte Chemie International Edition, vol. 53, no 34,‎ , p. 8820-8822 (PMID 24990653, DOI 10.1002/anie.201404793, lire en ligne)
  2. (en) Charles A. Arrington, Robert West et Josef Michl, « On the proposed thermal interconversion of matrix-isolated dimethylsilylene and 1-methylsilene: their reactions with oxygen atom donors », The Journal of the American Cemical Society, vol. 105, no 19,‎ , p. 6176-6177 (DOI 10.1021/ja00357a048, lire en ligne)
  3. (en) Robert Withnall and Lester Andrews, « Infrared spectroscopic evidence for silicon-oxygen double bonds: silanone and the silanoic and silicic acid molecules », The Journal of the American Cemical Society, vol. 107, no 8,‎ , p. 2567-2568 (DOI 10.1021/ja00294a070, lire en ligne)
  4. (en) Marcel Bogey, Bruno Delcroix, Adam Walters et Jean-Claude Guillemin, « Experimentally Determined Structure of H2SiO by Rotational Spectroscopy and Isotopic Substitution », Journal of Molecular Spectroscopy, vol. 175, no 2,‎ , p. 421-428 (DOI 10.1006/jmsp.1996.0048, lire en ligne)
  5. (en) Alexander C. Filippou, Bernhard Baars, Oleg Chernov, Yury N. Lebedev et Gregor Schnakenburg, « Silicon–Oxygen Double Bonds: A Stable Silanone with a Trigonal‐Planar Coordinated Silicon Center », Angewandte Chemie International Edition, vol. 53, no 2,‎ , p. 565-570 (PMID 24288183, DOI 10.1002/anie.201308433, lire en ligne)
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